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有机荧光材料由于具有较好发光性能和载流子迁移率,为开发和制造高性能的有机光电器件提供丰富的原材料,但由于有机荧光材料在有机光电器件上是以聚集态存在,要想获得高性能聚集态的有机荧光材料,研究有机荧光分子的聚集态结构和发光行为的关系是尤为重要的。本文利用晶体工程分别获得了两种吡唑啉衍生物的多晶型和共晶,并探究了其分子结构与其热力学、光学性能之间的关系。(1)利用Clasien-Schmidt缩合等反应,合成了1-乙酰基-3-(3-羟基苯基)-5-(9-蒽基)-吡唑啉(AHAP)、1-乙酰基-3-苯基-5-(9-蒽基)-吡唑啉(APAP),使用1HNMR、13CNMR对以上化合物进行结构表征,并探究了反应时间、原料摩尔比等对产物产率的影响,建立了最佳反应条件为在温度为回流温度,N2H4·H2O和原料的摩尔比为2:1,反应时间为6h,AHAP的产率为67.2%,APAP的产率为60.0%。除此之外,利用晶体工程策略制备了以上两种吡唑啉衍生物的多晶型和共晶,并使用X-射线单晶衍射确定了多晶型中的α晶型的结构为一维链状结构,β晶型的结构为环状四聚体,在共晶中成功将外消旋的APAP拆分成R-、S-对映体。(2)研究了 1-乙酰基-3-(3-羟基苯基)-5-(9-蒽基)-吡唑啉(AHAP)的α、β晶型。晶体结构显示,AHAP分子通过羰基和羟基之间的O-H…O氢键以头到尾的方式连接,在α晶型中形成一维链,在β晶型中形成环状四聚体,且以单元的形式构成晶体结构。与无溶剂α晶型相比,β晶型的晶胞包含一小部分无序溶剂分子。Crystal Explorer程序、差示扫描量热法(DSC)和热重热分析(TGA)实验表明,四聚体中存在空穴,且每个空穴含有一个溶剂分子,1HNMR谱证实了无序溶剂分子的类型与结晶液一致。研究了两种晶型的光学物理性质,由于蒽荧光团的单体堆积,它们发出与蒽荧光团单体类似的荧光光谱。(3)研究了R-、S-联萘酚分别和1-酰基-3-苯基-5-(9-蒽基)-吡唑啉(APAP)分子形成的共晶。晶体结构显示,共晶中APAP上的羰基和联萘酚上的酚羟基之间形成了O-H…O氢键而将外消旋的APAP拆分成R-、S-对映体。使用1H NMR、Crystal Explorer程序、圆二色谱和圆偏振荧光光谱等实验表明,在每一种共晶中均只包含一种晶体学独立的APAP分子和联萘酚分子,且两种共晶中的分子构型相反。根据圆二色谱和圆偏振光发光性质,由于R-/S-APAP分子在共晶中形成了螺旋型聚集态结构,其发光不对称因子(glum值)相比溶液状态提高了 34倍。两种共晶的光物理性质研究结果表明,共晶中的蒽环之间存在的微弱C-H…π作用能够有效地稳固蒽荧光团,降低发光过程中因构象变化导致的激发态能量损失,因而其发光强度相较蒽的单体发射更高。