【摘 要】
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近年来,随着纳米技术飞速发展,由固体纳米颗粒作为乳化剂代替传统表面活性剂稳定的Pickering乳液引起了广泛的关注。固体纳米颗粒乳化剂吸附在两种不相混溶液体的界面上形成
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近年来,随着纳米技术飞速发展,由固体纳米颗粒作为乳化剂代替传统表面活性剂稳定的Pickering乳液引起了广泛的关注。固体纳米颗粒乳化剂吸附在两种不相混溶液体的界面上形成固体粒子膜,有效阻止了液滴之间的聚结,故Pickering乳液具有强稳定性。Pickering乳液开发的关键在于选择具有合适表面润湿性的固体颗粒乳化剂,除了人工合成的功能性高分子聚合物纳米颗粒,一般天然无机纳米颗粒不具备这样的性质。但通常高分子聚合物纳米颗粒的化学合成步骤复杂,如果能通过非共价键疏水改性无机纳米颗粒制备固体颗粒乳化剂,就可避免合成困难的问题。在Pickering乳液的应用中,如在石油输送和乳液聚合反应时,超稳定Pickering乳液的破乳是一个巨大的挑战。因此,通过适当的环境触发调控乳液的稳定性,即刺激响应型Pickering乳液的研究引起了相当大的关注。.基于上述讨论,本文探索了非共价表面改性无机纳米颗粒的可行性,并将其作为固体颗粒乳化剂构建稳定Pickering乳液,研究此种类型Pickering乳液稳定机理、乳液刺激响应性的触发机制。具体研究结果如下:1. 制备了核壳结构Fe3O4@SiO2纳米颗粒,采用双亲染料分子罗丹明B对其进行疏水改性,并将改性后的纳米颗粒作为稳定剂制备Pickering乳液。研究表明,随着乳化剂颗粒浓度增加,乳液液滴粒径减小。另外,所得Pickering乳液具有良好的磁场响应性,可通过外加磁场实现对乳液稳定性的可逆调控,且此过程可重复三次以上。2. 将合成的具有电化学活性的乙酰基二茂铁-9-蒽醛吖嗪荧光分子(Fc A)与SiO2纳米颗粒非共价结合作为固体颗粒乳化剂,构建一种新型氧化还原响应型Pickering乳液,研究发现油水相体积比、乳化剂颗粒浓度、转速均能影响乳液性能。当油水比为6:4,乳化剂质量分数为0.3 wt%,均质搅拌器乳化5 min(10000 r/min)后可获得粒径均匀,稳定性最佳的Pickering乳液。常温下向Pickering乳液中交替添加氧化剂和还原剂,由于SiO2表面上Fc+A的吸附和Fc A的解吸,SiO2纳米粒子的亲疏水性发生变化,乳液的稳定性在常温下可通过氧化还原触发调控,该调控过程可以重复至少三次。此外,Fc A分子的荧光强度可以通过氧化还原刺激来调节,因此在氧化还原循环调控中可以观察到乳液液滴的荧光行为变化。这项工作有助于深入了解氧化还原刺激型Pickering乳液的调控机理,同时在不额外引入荧光分子条件下为Pickering乳液的荧光标记开辟了新的途径。3. 采用电化学阻抗谱法(EIS)研究非共价表面改性SiO2无机纳米颗粒制备水包油(O/W)Pickering乳液的稳定性,观察到乳液在Nyquist图中的特征是一个半圆,乳液液滴的平均粒径随着转速的增加而减小,表明乳液的稳定性越高。通过对EIS获得的乳液频率响应数据模拟分析,发现不同转速制备的乳液拟合阻抗值(RO/W)随粒径减小而减小。此外,随着乳液储存时间的增长,乳液平均粒径增大且稳定性较差,乳液的拟合阻抗值RO/W与粒径变化趋势一致。研究表明EIS可用于实时表征改性SiO2颗粒制备的O/W型Pickering乳液稳定性,对乳液的贮存和使用具有重要意义。
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