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分子印迹电化学传感器(MIECS)将分子印迹技术和电化学传感器技术相结合,可实现对预定目标物的高选择性、高灵敏度、低成本的快速检测,是痕量组分分析的理想工具。分子印迹传感器的研究虽已有不少文献报道,但是关于具有抗癌活性生物碱如喜树碱、羟基喜树碱和乌头碱的分子印迹电化学传感器还未见研究。因此,本文以这三种重要的抗癌生物碱喜树碱(CPT)、羟基喜树碱(HCPT)和乌头碱(ACO)为对象,采用不同的制备方法,构建了四种分子印迹电化学传感器,并研究了这些传感器的性质与应用。具体工作如下:1、采用经典的Hummers法制备出导电性能良好的石墨烯(G),将其作为增敏材料修饰在玻碳电极(GCE)表面,以HCPT为模板分子、丙烯酰胺(AM)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,固定三者摩尔比例为1:4:40,采用原位聚合法在石墨烯修饰玻碳电极(G/GCE)表面合成了羟基喜树碱分子印迹敏感膜,制备了羟基喜树碱分子印迹电化学传感器(HCPT-MIM/G/GCE)。利用扫描电镜、红外光谱以及循环伏安法等表征了传感器的形貌、结构及性能。基于HCPT的电活性,采用示差脉冲法建立了直接测定HCPT的分子印迹电化学方法。该方法抗干扰能力强,在最优条件下的线性范围为1.0～212.0 μmol/L,检出限(S/N=3)为0.2606μmol/L,用于喜树叶和血清中HCPT的检测,加标回收率在96.00%～103.0%之间,RSD 值在 4.4%以内。2、针对喜树碱(CPT)因紫外吸收弱而检测困难的问题,以建立喜树碱的快速测定为出发点,开展了喜树碱分子印迹电化学传感器的研究。以喜树碱为模板分子、丙烯酰胺(AM)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,固定三者比例为1:4:40,采用牺牲硅胶法制备CPT印迹聚合物。利用壳聚糖将印迹聚合物固定至石墨烯修饰玻碳电极(G/GCE)的表面,制得了喜树碱分子印迹电化学传感器(CPT-MIP/G/GCE)。以铁氰化钾为探针,基于差示脉冲伏安法建立了一种可测定CPT或HCPT的分析方法,线性范围为0.12～46.88 μmol/L或0.12～-40.88 μmol/L,检出限(S/N=3)为36.01 nmol/L或58.70 nmol/L。将其用于血清中CPT的检测,加标回收率为97.67%-103.3%,RSD值在4.2%以内。将其与HCPT-MIM/G/GCE联用同时测定喜树叶中CPT和HCPT,加标回收率为95.7%～97.7%,RSD值在5.4%以内。该传感器具有稳定性好的优点,在保存31天后响应电流仍可达初始值的90%以上。3、为了实现乌头碱的简便、快速分析,通过沉淀聚合法,以乌头碱(ACO)为模板分子、甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,制得ACO印迹聚合物,然后将该聚合物与碳纳米管以及石墨粉按质量比2:1:8混合,制备了一种基于碳纳米管和乌头碱分子印迹聚合物共同修饰的碳糊电极(ACO-MIP/CNTs/CPE)。通过循环伏安和计时安培法对修饰电极进行了电化学性能表征。结果表明,该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,且表面易于更新,其在选定条件下对ACO测定的线性范围为5.0～265.0 μmol/L,检出限(S/N=3)为0.9755 μmol/L。将该传感器用于尿样中ACO的检测,加标回收率在99.40%～102.20%,RSD 值不高于 3.5%。4、为制备分析性能更好的乌头碱分子印迹传感器,实验通过在玻碳电极上修饰印迹敏感膜,成功构建了一种对乌头碱的响应具有更宽的线性范围和更低的检出限的ACO分子印迹传感器。对传感器的制备条件进行优化后,实验选择甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,固定模板、单体及交联剂EGDMA的摩尔比为1:4:40通过在玻碳电极表面修饰分子印迹敏感膜(MIM),制得乌头碱分子印迹传感器(ACO-MIM/GCE)。用扫描电子显微镜、红外光谱以及循环伏安法对各修饰电极的形貌、结构及性能进行了表征。结果显示,该传感器具有良好的选择性、稳定性和重现性,在优化条件下,对ACO检测的线性范围为0.07～0.97 μmol/L,检出限为30.20 nmol/L。将该传感器用于尿样和血清样中ACO的检测,加标回收率在99.1%～103.8%之间,RSD 值在 3.8%以内。