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碳酸二丙酯(简称DPC)是碳酸酯中重要的“绿色化学品”,具有较好的电化学稳定性。DPC具有较高的沸点,适于作柴油的含氧添加剂,成为传统添加剂具有竞争力的替代品之一。丙醇气相氧化羰基合成DPC,原子经济性高,副产无害,是一条很具发展潜力的非光气法绿色合成工艺路线。本研究以负载型CuCl2-PdCl2/AC Wacker型催化剂为基础,考察了其丙醇氧化羰基合成DPC的催化性能。采用添加助剂和碱处理的方式对CuCl2-PdCl2/AC催化剂进行改性,结果表明引入KCl助剂同时采用KOH进行碱处理的催化剂可以获得较佳催化效果。在反应温度433K,反应压力0.6MPa时,丙醇转化率为24.3%,DPC选择性为93.6%,DPC时空收率达到396g/(Lcat·h)。XPS、SEM和BET分析表明,氯的大量流失是引起催化剂失活的原因之一。KCl助剂与活性组分产生竞争吸附的关系,使催化剂的活性组分更好的分散在载体表面。XRD和XPS分析表明,碱处理使催化剂表面上生成碱式氯化铜晶型,其为α-Cu2(OH)3Cl和γ-Cu2(OH)3Cl晶型的混合物。添加KCl助剂并经KOH碱处理的催化剂,其表面晶型发生转变,使γ-Cu2(OH)3Cl晶型增加。推测γ-Cu2(OH)3Cl对于本反应体系具有更好的催化活性。另外考察了KOH碱处理顺序对催化剂活性的影响,对活性炭载体进行KOH碱液预处理,能够提高催化剂的催化活性。催化剂在保持DPC选择性不变的基础上,丙醇的转化率提高到26.1%,DPC时空收率提高到451.2g/(Lcat·h)。FT-IR红外光谱分析表明,KOH碱处理引起了活性炭表面基团的变化,更有利于活性炭载体表面内酯基和醌类碱性含氧基团的形成。BET和ICP-AES分析结果表明,经过KOH前处理的催化剂比表面积增大,活性组分的负载量增大。