载体性质对金催化CO氧化性能的影响及反应失活机制研究

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纳米金催化剂是一种活泼的氧化还原催化剂,具有优异的低温活性和选择性,且能在潮湿的空气中工作,但难以规模化生产、较差高活性的重现性和催化剂的稳定性限制了它在工业上的应用。深入研究金催化剂催化活性的影响因素、催化反应的机理以及催化剂失活的原因,进而设计可工业应用的催化剂是现阶段研究的重点。因此本文针对载体的性质与金催化剂催化活性关系以及催化剂低温失活原因等方面展开研究。从复合载体CeO2/SiO2结构、MnO2载体的微结构及不同晶相的FeOx载体入手,研究载体性质对催化剂性能的影响;分别用沉积沉淀法(DP法)及胶体沉积法(CD法)制备催化剂,考察催化剂制备方法与催化活性的关系;采用程序升温技术研究Au/a-MnO2低温失活的原因。采用K2S2O8、KMnO4以及(NH4)2S2O8为氧化剂通过水热法合成了支撑离子分别为K+、K+以及NH4+的棒状a-Mn02纳米材料,经CD法制备Au/α-MnO2催化剂。结果表明,支撑离子能够影响载体的形貌;CO氧化活性关系为:KMnO4>K2S2O8≈(NH4)2S208。另外KMnO4为氧化剂,通过程序升温技术分析得知低温段催化剂失活及在-10°C至0°C间出现低活性点的原因是由于反应产物CO2占据活性位。以L-赖氨酸及D-天冬酰胺为结构导向剂水热合成了菱形(L-α-Fe2O3)及纺锤形(D-α-Fe2O3)纳米材料。并以α-Fe2O3为初始转化物,通过相转变过程得到γ-Fe203及Fe304纳米材料。发现在相转变的过程中纳米粒子均发生交联现象。H2-TPR测试表明D-FeOx较容易还原,采用DP法制备的催化剂活性遵循Au/D-α-Fe2O3>Au/D-γ-Fe2O3>Au/D-Fe3O4。菱形L-FeOx采用DP法或CD法得到催化剂活性高低均遵循:Au/L-γ-Fe203>Au/L-α-Fe2O3>Au/L-Fe3O4。由反应前后Au/L-FeOx的XRD图看出,L-γ-Fe2O3,L-Fe3O4催化氧化后部分转化为α-Fe2O3。DP法制备的Au/L-FeOx催化剂上的Au主要以Au3+存在,低温活性差;CD法制备的催化剂Au上的主要以Au0存在,低温活性好,因此低温时Au0是主要的活性组分。
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