超临界二氧化碳/离子液体中化学反应的研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liyaohuaok
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该文在对超临界(SC CO<,2>)、离子液体(IL)的研究和应用现状进行综述的基础上,在这两种绿色溶剂中的化学反应方面开展一系列研究工作,主要内容如下:1、建立了高压下进行电化学反应的实验装置.在1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF<,6>])中进行了CO<,2>和水的电化学反应研究;分别在1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF<,4>])和([Bmim][PF<,6>])中开展了苯甲醇的电化学氧化反应研究.在超临界CO<,2>/离子液体两相体系中进行电化学反应的研究尚未见他人报道.结果表明,CO<,2>和水还原的主要产物是CO、H<,2>和少量甲酸.CO和H<,2>的电流效率随着CO<,2>压力的变化趋势不同;用[Bmim][BF<,4>]做电解质能更有效地促进苯甲醇氧化制备苯甲醛的反应.CO<,2>压力对苯甲醛的电流效率和选择性有显著影响.苯甲醛、苯甲醇在SC CO<,2>中溶解度的不同是导致这一现象的关键因素之一.2、合成了四种质子酸性离子液体,并用于醛、酮、胺三组分参与的曼尼希反应的研究.结果表明,对所研究的苯甲醛、苯乙酮、苯胺三组分的曼尼希反应,1-甲基-咪唑三氟乙酸盐([Hmim][Tfa])的催化活性最高,产率最高.[Hmim][Tfa]对其它的芳香醛、酮、胺衍生物参与的曼尼希反应也具有较高的催化活性,但是对有脂肪醛、酮、胺参与的曼尼希反应催化活性很低;离子液体至少可以重复使用四次,活性没有明显降低.3、将SC CO<,2>和离子液体固定化催化技术相结合,在温度333K、O<,2>压力3MPa、体系总压力12MPa的条件下,进行环己烯氧化反应的研究.结果表明,以[Bmim]Cl(0.1)+[Bmim][BF<,4>]混合离子液体可有效地将Waker钯铜催化剂担载于硅胶载体,得到具有较高活性的催化剂,氧化产物分别为环己烯酮、环己烯醇以及少量的环己酮;采用SC CO<,2>原位萃取技术分离催化剂和产物,催化剂至少可以重复使用三次以上,其催化活性没有明显降低.
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