基于EDA的镍、钴、铽配合物合成及光谱性质

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近年来,金属-有机配位化合物因其具有结构多样性、可调控性、热稳定性好等优点,在吸附、催化、光、电、磁等多个领域广泛应用。特别是有关生物体内金属配合物的广泛存在及其重要作用的研究,配位化合物在医药学上的应用等,使金属配合物结构及其生物活性的研究已经成为化学领域的一个新热点。此外,合成一些金属配合物,模拟生物体系,研究小分子、金属配合物与蛋白大分子的相互作用,获取化学物质在体内被转运、分配和代谢过程的重要信息,对于药物体外筛选、药理、毒理,污染毒物的危害机理研究等方面具有重要意义。本论文的主要研究工作如下:1.合成EDA,并得到其单晶,采用X射线衍射单晶结构分析法确定了结构,采用紫外光谱法和荧光光谱法研究了EDA在不同溶剂、酸碱性条件下的光谱性质。2.在0.05M Tris-HCl缓冲液(pH 7.4)条件下,采用光谱法研究EDA与多种金属离子的作用,实验证明EDA可以选择性识别Ni(Ⅱ)离子,其结合比为1:1,结合Ni(Ⅱ)离子后可使EDA的荧光强度增强1.8倍。同时,合成得到了1:1结构的[Ni4(EDA)4]·2CH3CH2OH·9H2O晶体,证明Ni(Ⅱ)离子和EDA在溶液和固态条件下都可形成1:1结构的配合物。3.在生理条件下,用光谱法分别研究了EDA、Ni-EDA与牛血清白蛋白的作用,计算得到了其结合常数、结合位点数,热力学参数,证明EDA与BSA之间主要为疏水作用,而EDA-Ni与BSA之间作用主要为范德华力和氢键结合。根据Forster偶级-偶级无辐射能量转移机理,求得EDA与BSA色氨酸残基的距离r=2.14 nm。4.以EDA为第一配体,吡啶为第二配体,合成Co(Ⅲ)的三元配合物[Co(EDA)(py)2]Cl·3.5H2O,并取得其单晶,采用X射线衍射单晶结构分析法确定了结构,配合物中每一个Co(Ⅲ)与6个配位原子形成了六配位的变形八面体结构。5.荧光光谱研究证明EDA可以敏化Tb3+发光,在545 nm处荧光增强约8倍,Tb(Ⅲ)与EDA可形成1:2的配合物,其结合常数K2Tb-EDA= 4.14×107 M-1。同时,以EDA为配体,合成Tb(Ⅲ)的二元配合物。
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