硼酸盐化合物的合成及其处理材的抗流失性和耐腐性

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与加铬砷酸铜(CCA)相比,含硼木材防腐剂环保、无毒、无色、成本低廉、不抗流失,目前含硼防腐剂处理的木材只能用于室内,不能用于室外。开展室外用硼酸盐化合物的合成及其处理材的抗流失性和耐腐性研究,具有重要的理论意义及应用价值。本文通过化学合成得到硼酸盐化合物,并制备成制剂;通过实验室抗流失试验对不同含硼化合物及处理方法处理木材后硼元素水流失性进行了测定;并对其抑菌性能、部分硼酸盐化合物的室内外耐腐性能和含硼季铵盐类化合物的固着机理进行了研究,主要结果如下:(1)合成出难溶于水的无机硼酸盐、四氟硼酸季铵盐类、四苯基硼酸季铵盐类和二(水杨酸)硼酸季铵盐类化合物,通过化学元素分析和化合物熔点测定鉴定确认。化学元素分析值与化学式理论计算值一致。化合物熔点与有文献报道的值相吻合,无文献报道值的化合物熔程较窄,纯度较高。(2)采用无机硼和金属盐或聚乙烯醇等两步法处理木材,处理材的硼流失率显著降低,最低至39.6%。疏水成分能够有效的降低处理材中硼的流失率,且两步法处理木材硼的流失率低于一步处理法。透明清漆处理的木材,硼的流失率可以达到50%以下。复分解反应制备的无机硼酸盐的水溶型制剂处理木材的硼的流失率在83.2%~96.8%之间。有机溶剂型的ZB(油酸)处理材中硼的流失率低至2.7%。四氟硼季铵盐化合物处理材的硼流失率随着碳原子数的增多而降低。当化合物中碳原子数>19时,化合物处理材的硼的流失率明显降低,最低可达19.8%。四苯基硼酸季铵盐处理材的硼流失率2.1%~24.7%。二癸基二甲基-二(水杨酸)硼酸铵的处理材硼的流失率降至11.3%~16.5%。十二烷基二甲基苄基-二(水杨酸)硼酸铵处理材的硼流失率降至33.2%~38.4%。(3)四氟硼酸季铵盐类有较好的抑菌效果,其中效果最好的为含有C8~C12基团的季铵盐。实验室白蚁试验结果表明,二癸基二甲基四氟硼酸铵(DBF)和十二烷基二甲基苄基四氟硼酸铵(BBF)抗白蚁效果好。(4)DBF和BBF处理后的杨木有很好的耐腐效果。当载药量为7.0 Kg/m3左右时,试样的白腐和褐腐质量损失率均在4%以内。野外埋地试验(10个月)后,这两种化合物初步表现出良好的耐腐和抗白蚁效果,加入溴氰菊酯,能够明显改善抗白蚁性能。(5)建立了含硼季铵盐类化合物的高效液相色谱分析方法。色谱条件为:Venusil SCX (100 mm×4.6 mm , 5μm)强阳离子交换柱,溶有氯化铵的V (甲醇): V (乙腈): V (水) = 1:1:1混合液作为流动相,检测波长262 nm,在质量浓度10~500 mg/L的相关系数为0.998 9,相对标准偏差0.397%,平均加标回收率为100.44 % ,检出限2.0mg/L。(6)含硼季铵盐化合物处理材中,硼和季铵盐的流失率并不一致,硼的流失率要远远大于季铵盐的流失率。含硼季铵盐类化合物处理材的流失率与其在水中的溶解度有关。溶解度大的化合物,其硼的流失就高,反之就低。当含硼季铵盐化合物的饱和水溶液质量分数低于0.036%时,其处理材中硼的流失率可降至40%以内。
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