纳米二氧化钛在水中的特性及与腐殖酸的相互作用研究

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纳米TiO2是应用最广泛的纳米材料之一,大量纳米TiO2直接或间接排放到环境中,对环境和人类健康造成潜在危害。本课题研究水中纳米TiO2颗粒的粒度分布、聚集度、形态特征和表面电荷特性,考察pH值、离子强度、腐殖酸和Ca2+对纳米TiO2稳定性的影响;利用超滤技术将腐殖酸分为4个级分(<1K,1K10K,10K100K,>100K),研究纳米TiO2与不同级分腐殖酸的相互作用机理,通过研究纳米TiO2在水环境中的形态特性,与水中腐殖酸作用后的特性变化,考察纳米TiO2浓度、腐殖酸浓度及水环境的pH值、离子强度和Ca2+对二者相互作用的影响,为纳米TiO2的去除技术提供理论依据,并为饮用水安全性提供保障。论文首先对纳米TiO2在水中的特性进行表征,水溶液中纳米TiO2分布均匀,分散性好,有效粒径为198.3nm,纳米TiO2的零点电位为6.5。纳米TiO2在水环境中的稳定性研究表明,纳米TiO2聚集体的粒径大小随pH变化范围不大,并与其电位绝对值成反比,纳米TiO2的所带电荷越多,其聚集体粒径越小,越稳定;加入腐殖酸后纳米TiO2的负电性大大降低,由于静电排斥和配位体交换二者的共同作用,腐殖酸影响下纳米TiO2聚集体粒径减小;Ca2+存在下纳米TiO2与腐殖酸反应后的粒度明显增加,Ca2+中和了纳米TiO2的负电性,反应后聚集体的粒度增大,稳定性降低。采用超滤技术按分子量大小将腐殖酸分为4个级分,腐殖酸的粒径大小随其分子量的增加而增大,根据各级分腐殖酸的红外光谱特征分析得出低分子量级分的腐殖酸中含有较多的羧基、酚类等含氧官能团,高分子量级分的腐殖酸中含有更多的脂肪碳链结构。随着腐殖酸分子量的增加各级分腐殖酸的E4/E6比值减小,说明低分子量腐殖酸中存在更多的生色官能团,像羰基、羧基、芳香共轭双键等。低分子量腐殖酸的荧光强度高于高分子量腐殖酸,主要是因为低分子量腐殖酸中含有较多的含氧给电子基团。纳米TiO2与腐殖酸的作用机理主要为配位体交换和静电作用,纳米TiO2的表面羟基与腐殖酸分子中的羧基和酚羟基进行配位体交换,同时二者之间存在静电吸引从而发生吸附。腐殖酸分子量越小,含有的羧基和酚羟基等含氧官能团越多,低分子量腐殖酸级分与纳米TiO2的配位体反应程度较高,腐殖酸吸附量也越大。纳米TiO2与腐殖酸二者相互作用过程中,pH值越低,纳米TiO2表面活性位越多,腐殖酸可参与配位体交换反应的官能团也较多,有利于二者的配位体交换,同时,酸性条件下腐殖酸与纳米TiO2之间的静电作用力大,促进二者的吸附反应,从而腐殖酸吸附量大。离子强度增加,由于压缩双电层作用,腐殖酸的溶解性降低,促进纳米TiO2与腐殖酸的吸附反应,腐殖酸吸附量增大。Ca2+在纳米TiO2与腐殖酸之间发挥桥联作用,增加纳米TiO2与腐殖酸之间的静电作用力,促进了二者的吸附作用,腐殖酸吸附量增加。
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