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化学中研究物质的转化,反应速率是一个很重要的因素。单分子解离反应中,尤其是在团簇分子中存在有非常明显的非谐振效应。本论文使用YL方法计算了CX3COOX(X=H, D)单分子反应体系的速率常数,并且对反应的非谐振效应进行了研究。本文在不同的算法与基组下,对于CX3COOX(X=H, D)单分子反应体系,用Gaussian03软件优化了反应体系中所有反应物和过渡态的构型,得到了反应的谐振频率和非谐振频率。用CCSD(T)方法计算优化构型的单点能,并且经零点能修正后,再计算出反应的阈能。最后,根据RRKM理论,利用YL方法,计算得出微正则系综的速率常数以及正则系综速率常数。首先,计算得到了这个反应体系不同通道的速率常数值,其每一个反应的非谐振效应是明显的。对比几个反应通道,trans-acetic acid解离过程的非谐振效应是最小的,当温度是1000 K的时候,简谐的速率值(0.43×10-2S-1)要比非谐振的速率值(0.52×10-2s-1)小17.3%,当能量值是25108.55 cm-1(1cm-1=1.99×10-23J,此单位在原子分子物理中常用来表示能量大小),简谐的速率值要比非谐振的速率值小3.1%。然后,对反应物进行了3次氘代,同样计算了其反应速率,讨论了氘代后反应的非谐振效应。综上结果得出结论,这个体系与氘代后反应相比较,没有氘代的结果要比氘代后的反应速率大；这个体系整体的非谐振效应很明显,微正则系综下没有氘代的反应速率值和氘代全部H后的速率结果差别最大。对于单管点火实验的部分,本论文探讨了两部分内容,一部分是点火的温度,另一部分给出了燃烧后的火焰发射光谱。点火温度的研究可以看出点火温度与空气流量等诸多因素的关系,而给出的发射光谱有助于点火延迟等点火相关问题,反应机理等问题的进一步研究。