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以多金属氧酸盐为模板组装的无机-有机杂化材料,因其结构新颖且在催化、光学、生物医药、材料等方面均有一定应用,已经成为化学界的研究热点。本文以多金属氧酸盐或简单盐为原料,引入合适的过渡金属及有机配体,采用溶剂热和常规水溶液方法培养出9种化合物。通过元素分析、IR、XPS和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征,并对化合物的热稳定性、荧光光谱性质、电化学性质和磁学性质进行了研究。主要研究成果如下:1.采用溶剂热合成技术,以饱和Keggin型多阴离子为模板,引入过渡金属Cu,以三乙胺,1,10-phen及柔性有机分子bpp [bpp=1,3-Di(4-pyridyl)propane]为有机组元,构筑了四种超分子化合物:[HN(C2H5)3]3[N(C2H5)3]2H2[PW10VIW2VO40]·2H2O (1)[Cu(phen)(H2O)3]0.5[Cu(phen)2(H2O)][PMo12O40] (2)[Hbpp]3[PW12O40] (3)[Cu(bpp)]2[Cu2(bpp)3][SiW12O40] (4)四种化合物中均存在着广泛的氢键作用,进一步形成三维超分子结构。化合物1可以在氢键引导下,形成超分子包容结构;化合物4为双支撑Cu-bpp螯合的Keggin型钨硅酸盐并且具有二维波浪型层状结构。2.以类Dawson型阴离子簇[SbW18O60]9-为模板,以bpe和柔性有机分子bpp作为配体,合成两种类Dawson型无机-有机化合物,分别为:(H2bpe)3.5H2[SbW18O60]·5H2O (5)[Cu2(Hbpp)4](H2bpp)0.5H2[SbW18O60]·3H2O (6)3.采用常规水溶液和溶剂热技术,以三缺位的Keggin型阴离子[AsW9O34]9-为模板,引入过渡金属Co和Ni,共同构筑三种夹心型多金属氧酸盐(TMSPs),分别为:Na10[Co4(AsW9O34)2(H2O)2]·32H2O (7)[H2bpp]5[Ni4(AsW9O34)2(H2O)2]·1/2H2O (8)[H2bpe]5[Ni4(AsW9O34)2(H2O)2]·3H2O (9)化合物7采用了常规水溶液合成方法,属于高维化合物,其中,Na+扮演“粘结剂”的角色,具有灵活的配位方式,可以通过共价作用直接配位到多酸的端基氧原子上。化合物8和9具有相似结构,只是有机配体形成帽式多点氢键方式不同。对化合物8进行了磁性研究,表明其具有典型的顺磁性。