自从1938年Otto Roelen发现氢甲酰化以来,此反应便成为烯烃转变为醛的最重要的反应。在工业上,氢甲酰化也是最重要的的均相催化之一。氢甲酰化产物醛作为生产醇类、胺类、酯类的重要的中间体,被广泛用来合成医药、农药以及重要的化学品。手性硅化合物是一类重要的中间体,被广泛用于有机合成领域。硅基不仅可以作为醇的前体也可以用在手性碳碳键的构成。不对称催化是合成手性硅的重要方法,与此同时,不对称氢化是构建手性化合物的一种重要方法。因此利用不对称氢化来构建手性硅化合物是一种高效、便捷的合成方法。本论文具体研究如下:(1)我们成功合成了一类新型的四齿膦配体,并应用在铑催化的烯烃线性氢甲酰化中,简单烯烃的氢甲酰化可以得到98.9%的直链选择性,99.2%转化率。对于比较具有挑战性的烯烃,如苯乙烯,2-辛烯也可以达到中等的选择性(57.5%,94.1%)。(2)我们成功地发展了一类铑催化的炔烃的氢甲酰化,利用我们组发展的四齿膦配体获得97%的产率,以及高达20000的TON。随后氢甲酰化的不饱和醛产物可以被用来衍生合成胺和吡咯类化合物。由于我们催化体系具有非常高的反应活性,因此具有工业化潜力。(3)我们成功利用Zhaophos对β硅基-α,β不饱和酯进行了不对称氢化,结果可达>99%的对映选择性,以及高达1500的TON。手性产物3-取代-3-硅基丙酸酯也被用来衍生出重要的有机结构。