基于氨基酸的温度、pH双响应性可注射型水凝胶的制备与表征

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利用谷氨酸及其衍生物作为功能基团,设计合成了一系列具有温度和pH双重响应性的高分子材料,详细研究了温度及pH对聚合物溶液性能的影响,论文主要包括以下内容:1.利用氮-羧基内酸酐(NCA)开环聚合和聚合物后修饰策略,有效的制备了一系列双重响应性无规/嵌段共聚谷氨酸,同时引入的寡聚乙二醇(OEG)和谷氨酸侧基分别提供了温度和pH响应部分。我们系统的研究了温度和pH对多肽水溶液性质的影响。共聚多肽表现出完全可逆的pH、温度响应行为,并具有一个可调的相转变温度。此外,我们还研究了聚合度和盐的浓度对浊点(CP)的影响,研究发现二者对CP影响都不大。进一步研究发现聚合物在水中表现出较稳定的α-螺旋结构,二级结构对pH具有一定的依赖性,而对温度没有依赖性。证实了在加热条件下圆二色谱(CD)信号的减少是由于聚合物链的聚集造成的。我们还发现嵌段共聚多肽水溶液对pH具有较小的依赖性;这些所有的特点使得多肽在下一代智能蛋白-模拟材料中具有潜在的应用。2.利用NCA开环聚合和聚合物后修饰策略,将温敏性的聚谷氨酸与聚乙二醇共聚合成了一系列无规/嵌段共聚物,进而得到了一系列的双重响应性水凝胶,同时引入的寡聚乙二醇(OEG)和谷氨酸侧基分别提供了温度和pH响应部分。我们系统的研究了温度和pH对嵌段共聚物凝胶行为的影响,并且绘制了不同浓度下的凝胶相图,相图表明了PGA单元的聚合度和pH都会抑制样品的凝胶能力。通过圆二色谱(CD)研究发现聚合物在水溶液中表现出较稳定的α-螺旋结构。进一步研究发现与两嵌段共聚多肽PEG-b-Poly[(PLG-g-EG)-b-GA]相比,三嵌段共聚多肽PEG-b-(PPLG-g-EG)-b-PGA的凝胶性能更依赖于pH的变化,这可能是因为其自组装形态的不同。这种水凝胶展现出的温度和pH响应行为使得它们在生物医药应用方面成为一种理想的材料。
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