响应型多肽自组装模拟酶的构建及性质研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:adf2008
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本文设计了一种具有光响应特性的多肽Azo-Gly-Phe-Gly-His(Azo-GFGH),通过其自组装,构建得到了具有天然水解酶催化活性的肽组装水解酶;利用其与金属离子(Cu,Fe )共组装,构建得到了具有天然漆酶活性的Cu /Azo-GFGH及具有天然过氧化物酶活性的Fe/Azo-GFGH两类肽组装金属酶。借助多种分析表征手段对肽组装模拟酶的形貌、结构、催化活性以及光响应性进行了研究,得到的主要结论如下:(1)对于肽组装水解酶体系:Azo-GFGH分子通过π-π堆积和分子间氢键相互作用,自组装形成反平行β-折叠结构的超分子束状纳米纤维,催化基团咪唑基在邻近效应的作用下碱性增强,组装体微环境疏水性增强,故展现出较高的水解催化活性。(2)对于肽组装金属酶体系:金属离子(Cu,Fe )与Azo-GFGH分子上组氨酸的咪唑基发生配位,一定程度上影响了多肽分子间的相互作用,所得的共组装体呈现细纤维状,但仍为β-折叠结构,咪唑基的配位作用稳定了金属离子,令肽组装金属酶催化活性较游离Cu 和Fe 的活性有所提高。(3)肽组装模拟酶活性的光响应性调控:Azo-GFGH分子中的偶氮苯基团受紫外光照引发可发生反式-顺式构象的转化,因此在紫外-可见光切换下,上述两类肽组装模拟酶的微观形貌、二级结构均呈现可逆性转化,相应地导致其催化活性呈现往复性变化,由此可实现肽组装模拟酶活性的光响应性调控。
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