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2，3，7，8-TeCDD作为二噁英中毒性最强的物质之一，其在大气中的降解机理也是目前研究较多和最到广泛关注的。OH、O3和NO3是大气中重要的活性物种，大气中O3浓度在白天较高，而NO3浓度在夜间较高。本文研究大气中O3和NO3引发的2，3，7，8-TeCDD的降解。2，3，7，8-TeCDD经过降解和脱氯，形成毒性较低的中间体或产物。研究大气中2，3，7，8-TeCDD降解有助于揭示真实大气环境中二噁英类物质的反应机理。此外，2-氯酚是二噁英形成过程中的一个重要的前体物质，本研究对NO3引发的2-氯酚的降解也进行研究，为二噁英降解的研究提供参考。
本论文采用量子化学密度泛函方法，对2，3，7，8-TeCDD和2-氯酚的气相反应进行微观机理研究，并使用Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus(RRKM)理论和小曲率隧道效应校正的变分过渡态理论(CVT/SCT)来计算基元反应速率常数。
得到了以下有意义的研究结果:
(1)研究了大气中2，3，7，8-TeCDD的四条主要的臭氧化反应途径，得到了降解机理和反应动力学数据。对臭氧化产生的Criegee中间体在NO、H2O和O3存在下的反应进行了讨论，大气中的H2O能够与Criegee双自由基反应，可以产生OH自由基，从而引发进一步氧化反应。
(2)研究了大气中NO3基团引发的2，3，7，8-TeCDD的降解反应，得到了降解和脱氯反应的机理和动力学。根据反应势垒数据，NO3优先加成到中央碳氧环的碳原子上，并且在后续反应中打开二噁英中央碳氧环。NO3加成后发生取代，引起脱氯反应。由于脱氯具有明显的环境意义，也是不可忽视的降解途径。通过势能剖面图，找到了势垒最低的反应途径，提出了在反应中最有可能存在的中间体。
(3)研究了大气中PCDD/Fs的重要前体物质2-氯酚的NO3引发的反应，得到了NO3加合物形成和降解脱氯的反应机理，同时研究了NO2加成到2-氯酚的反应，讨论了生成硝基酚的反应途径。