【摘 要】
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多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)是一类在环境介质中普遍存在的持久性有机污染物。它在河水沉积物上的吸附行为,特别是在有机质上的吸附行为,直接影响着其环境归宿及人体健康。腐殖酸(humic acid,HA)和黑炭(black carbon,BC)是河水沉积物有机质(sediment organic matter,SOM)的主要组分,是影响沉积物和水
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多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)是一类在环境介质中普遍存在的持久性有机污染物。它在河水沉积物上的吸附行为,特别是在有机质上的吸附行为,直接影响着其环境归宿及人体健康。腐殖酸(humic acid,HA)和黑炭(black carbon,BC)是河水沉积物有机质(sediment organic matter,SOM)的主要组分,是影响沉积物和水体中污染物吸附行为的关键因素。通过研究典型有机污染物-PAHs在HA和BC上的吸附行为,有助于认识和掌握PAHs在SOM上的吸附规律,解释吸附机理。本文主要选取从河水沉积物中提取的两种典型的有机质-HA和BC作为污染物的吸附剂,以菲(phenanthrene,phe)、芘(pyrene,pyr)为代表的多环芳烃作为目标污染物,运用静态吸附的方法研究PAHs在HA和BC上的吸附行为,主要包括分配系数的测定、吸附等温线的研究、钙离子(Ca2+)浓度对吸附的影响以及吸附剂中有机碳含量对吸附的影响。同时,采用元素分析仪、总有机碳仪(TOC)、比表面积及孔隙分析仪、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、Zeta电位仪和X射线衍射仪(XRD)分别对HA和BC的元素组成、有机碳含量、比表面积和孔径、官能团组成、形貌及表面电荷进行了分析。本文的主要研究结果如下:(1)通过表征分析,HA和BC的主要来源是水生植物,其主要成分是碳和氧;两者都是包含芳香碳和脂肪碳的复合有机物,并含有丰富的酚羟基、醇羟基、羧基等含氧官能团;且BC具有微孔结构,其孔隙更大,在中性条件下表面带有的负电荷更少,其有机碳含量也远高于HA。(2)Phe和pyr在HA上的分配系数的对数值(Log Kd)分别为3.55和4.40,其有机碳归一化分配系数对数值(Log Koc)分别为4.34和5.18。疏水性强的pyr比phe更容易在HA和BC上吸附。BC对菲和芘的吸附能力比HA高几倍,这与BC含有微孔结构、分子间斥力较小以及有机碳含量较高有关,且吸附剂的有机碳含量对吸附能力具有重要的影响。(3)Phe和pyr分别在两种有机质上的吸附等温线都呈非线性,且在三个温度条件下,phe和pyr分别在HA或BC上吸附平衡时吸附量都随着平衡浓度的增加而增加。(4)Phe和pyr分别在HA和BC上的吸附量随着Ca2+浓度的增大而表现出先增加后减少的趋势,并且在Ca2+浓度为0.05 mol/L时,phe在HA和BC上的吸附量达到最大,分别为56.9μg/g和118μg/g;而在Ca2+浓度为0.01 mol/L时,pyr在HA和BC上的吸附量达到最大,分别为122μg/g和139μg/g。
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