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配位聚合物(Coordination Polymers)是由有机桥联配体与金属离子通过配位键或辅以其他弱作用力而形成的具有高度有序、且无限扩展结构的一类配合物,这类配合物有时也被称为金属一有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)。目前,因为配位聚合物拥有优美的结构和多样的性能,所以,配合物的设计、合成仍受到广泛的关注和重视。
基于结构和性能,本论文进行了以下两个方面的研究:
(1)柔性双苯并咪唑桥联配合物的分子设计、合成与结构研究。
(2)具有铁电性和分子磁性双功能单晶配合物的分子设计、结构和性质研究。
1.本论文共合成了4个双苯并咪唑配体:即1,4-二(1-苯并咪唑基)丁烷(bbbm),1,6-二(1-苯并咪唑基)己烷(bbim),1,4-二(1-苯并咪唑基甲基)苯(bbix)和1,5-二(1H-苯并咪唑基)乙基醚(bbpm)。辅以刚性和柔性的二元羧酸配体,在水热条件下合成了10个未见报道的新颖的配位聚合物:[Co(bbbm)(L1)](1)、[Co(bbim)(L2)(H2L2)0.5](2)、[Co(bbim)(L3)](3)、[Co2(bbbm)2Cl4](4)、[Co(bbbm)(L4)](5)、[Co2(bbim)2(L5)2]·H2O(6)和具有一定拓扑结构的配合物[Co(bbbm)(L5)]·4H2O(7)、[Co(bbpm)(L6)](8)、[Co(bbim)(L7)](H2O)2(9)和[Cd(bbix)1.5(L8)](10)。应用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对配合物进行了表征和性质研究。
2.本论文利用氨基酸的手性性质,将手性氨基酸与稀土离子通过溶剂挥发法合成了具有铁电和铁磁性质的配合物11、具有铁电和反铁磁性质的配合物12和13,利用小分子的甲酸与稀土离子在水热条件下得到了具有铁电和反铁磁性质的配合物14:{[Ln4-μ-(L-Glu)4(OH)(H2O)15]7ClO4·CH3OH·3H2O)(Ln=Gd(11),Nd(12))、[Eu4-μ-(L-Glu)4(H2O)16]8ClO4·5H2O)(13)、(L-Glu=L-Glutamic acid)、[Sm(HCOO)3]n(14)。