丙三醇和苯胺在分子筛担载的Cu基催化剂上气相合成3-甲基吲哚

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3-甲基吲哚作为一种重要的C3-烷基吲哚衍生物和化学合成的中间体,在工业、农业以及医药等领域有重要的用途。以廉价的苯胺和丙三醇为原料,一步气相催化合成3-甲基吲哚,成本低廉,绿色环保,是目前众多合成方法中最为经济的一种。本文研究了分子筛(NaY、5A、HZSM-5、MCM-41)担载的Cu基催化剂及向最佳催化剂Cu/NaY中加入Na2O、K2O助剂对气相合成3-甲基吲哚的影响。采用分步等体积浸渍法制备铜基催化剂,通过常压气固相反应以及比表面(BET)、X射线衍射、NH3–程序升温脱附、热重-差热等表征手段对分子筛担载铜基催化剂进行了研究,揭示了催化剂结构与催化性能之间的关系。结果表明,Cu/NaY具有较多的弱酸中心及较好的铜的分散度,因此催化剂具有较高的活性和选择性。240℃、反应第2小时,3-甲基吲哚的收率达到37%。向Cu/NaY加入适量的Na2O和K2O助剂后能减少催化剂的中强酸中心数并有效抑制反应过程中积炭的形成,从而能不同程度地提高催化剂的选择性。通过对反应条件进行优化能进一步抑制积炭的形成,降低催化剂的失活速率。当Na2O和K2O含量分别为0.60和0.40mmol/g、220℃、氢气与水蒸气及氮气含量分别为20、6及54ml/min时,反应第2小时,产物收率分别达到48%和49%。加入Na2O或K2O助剂不能改变积炭类型。提出了3-甲基吲哚合成的催化反应机理。
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