络合法制备电池级六氟磷酸锂及电化学性能研究

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六氟磷酸锂(LiPF6)具有良好的导电性、电化学稳定性,是目前和将来锂离子电池电解质的最佳选择之一。其纯度要求高,制备难度大。本文采用络合法制备电解质材料LiPF6。六氟磷酸和吡啶反应生成六氟磷酸吡啶,六氟磷酸吡啶和氢氧化锂反应生成溶剂化产物六氟磷酸吡啶锂,然后在四氢呋喃溶剂中,与浓硫酸反应生成LiPF6。本文对工艺过程的可行性和工艺条件进行了探索和优化,并对LiPF6进行了电化学性能测试。实验表明络合法制备高纯度LiPF6工艺可行。以无毒、无腐蚀的乙醇代替经典方法中有毒、强腐蚀的HF作溶剂,副反应少,操作相对简单安全,降低了设备的防腐要求。经典HF工艺制备的LiPF6带入HF杂质,会影响电极结构和性能。单因素实验确定了各步反应的最佳工艺条件。第一步反应:45℃下反应3.0h,原料配比n (HPF6):n (C5H5N)=0.8:1.0,乙醇用量10ml,六氟磷酸吡啶收率97.0%;第二步反应:65℃反应4.0h,原料配比n(C5H5NHPF6):n(LiOH)=1.0:1.0,无水乙醇用量10ml,此条件下六氟磷酸吡啶锂收率为94.5%;第三步反应:35℃反应4.0h,原料配比n(浓H2SO4):n (LiC5H5NPF6)=1.1:1.0,四氢呋喃用量15m1。此条件下六氟磷酸锂收率为96.0%,纯度>99.9%,纯度满足锂离子电池用标准。各步反应得到的产品经红外光谱、核磁共振、XRD等检测,证明与目标产物一致。研究了LiPF6在不同基电解液中的电导率、LiPF6应用于锂离子电池和标准正极材料LiCoO2组装成电池的充放电及循环性能。自制LiPF6的电导率高,LiPF6的品质符合锂离子电池电解质盐的要求。自制电解液组装的电池充放电容量高、充放电循环效率稳定在88%左右,表明LiPF6具有良好的脱锂、嵌锂性能,良好的充放电性能和循环性能。实验的研究成果对络合法制备电池级电解质LiPF6、探索具有工业应用价值的生产工艺、测试LiPF6电解质材料的电化学性能,都具有一定的借鉴意义。
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