自从毛细管电泳（CE）问世以来，就以它的快速高效得到了广大分析工作者的青睐。但长期以来，检测灵敏度不够高成为困扰毛细管电泳进一步扩展其应用范围的主要问题，在线富集技术在一定程度上解决了这个难题。全文共分五章，分别介绍了CE和在线富集技术的发展概况、CE和在线富集技术在药物分析中应用以及在线富集技术中的假峰现象。 第一章：介绍了毛细管电泳（CE）的基础理论和毛细管电泳在线富集技术的发展状况以及富集过程中的假峰现象。 第二章：建立了碱性条件下利用在线富集Sweeping技术测定盐酸丁咯地尔中的痕量杂质的分析方法。结果表明痕量组分富集和检测的最佳缓冲溶液组成为14mmol／L NaH₂PO₄+15mmol／L Na₂B₄O₇+50mmol／LSDS（十二烷基磺酸钠）（pH=9.05），进样时间为120s，电压18kV，紫外检测214nm。此方法用于富集和检测盐酸丁咯地尔中的痕量杂质具有检测灵敏度高、定量准确的特点。 第三章：建立了胶束毛细管电泳（MEKC）在线富集和拆分痕量手性药物扑尔敏的分析方法。并分别考察了不同因素对拆分效果的影响和检测限的影响。试验证明扑尔敏的最佳富集拆分条件为50mmol／LSDS+50mmol／Lβ-CD+100mmol／L SDC（脱氧胆酸钠）+30mmol／L Na₂B₄O₇。在此条件下，扑尔敏的检测限降低到4.1mg／L。同时这种方法也适用于其它痕量手性药物的拆分富集。 第四章：调查了在线样品Sweeping富集技术中假峰出现的原因。在不同样品的情况下考察了进样时间、SDS浓度、缓冲液pH值、pH值梯度等因素对假峰的影响。试验结果表明pH值梯度是影响假峰出现的一个重要原因。在实验过程中为避免假峰的出现，应尽量使阴极和阳极的pH值保持一致。 第五章：建立了毛细管电泳手性拆分药物氨氯地平及其中间体的方法。考察了不同手性拆分试剂、pH值、环糊精的浓度以及电压对手性选择性的影响。试验证明拆分的最佳条件为缓冲液：50mol／L CM-β-CD+30mmol／L磷酸盐，缓冲液pH=6.12，电压12kV．在此条件下，氨氯地平及其中间体都能得到满意的分离度。