【摘 要】
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酶固定化是提高生物酶稳定性,扩展生物酶催化技术的重要课题。金属有机骨架(MOFs)化合物具有大的比表面积、超高的孔隙率、可调的框架结构以及孔隙大小,聚偏氟乙烯(PVDF)是一种性能优异的聚合物多孔膜,具有良好的生物相容性。将MOFs与聚合物多孔膜相结合,开发新的生物酶固定载体材料在酶固定工程领域具有重要意义。本文成功制备了沸石咪唑酯骨架(ZIF-8)掺杂的聚偏氟乙烯(PVDF)杂化膜(ZIF-8/
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酶固定化是提高生物酶稳定性,扩展生物酶催化技术的重要课题。金属有机骨架(MOFs)化合物具有大的比表面积、超高的孔隙率、可调的框架结构以及孔隙大小,聚偏氟乙烯(PVDF)是一种性能优异的聚合物多孔膜,具有良好的生物相容性。将MOFs与聚合物多孔膜相结合,开发新的生物酶固定载体材料在酶固定工程领域具有重要意义。本文成功制备了沸石咪唑酯骨架(ZIF-8)掺杂的聚偏氟乙烯(PVDF)杂化膜(ZIF-8/PVDF杂化膜),用于纤维素酶固定。分别采用三种不同的杂化方法,包括机械混合方法(A),氨化后的自组装(B)和配体官能化后的自组装(C)制备具有不同负载量的ZIF-8/PVDF杂化膜材料。应用场发射扫描电子显微镜(FESEM),X射线衍射(XRD),傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)等手段研究了 ZIF-8/PVDF杂化膜的形貌、晶体结构和表面性质。通过测量表面水接触角来表征杂化膜的疏水/亲水性质。纤维素酶的固定化试验表明,与纯PVDF膜相比,ZIF-8/PVDF杂化膜对纤维素酶的平衡吸附能力均大大提高。其中,ZIF-8/PVDF(A-2)具有最佳的吸附性能,相当于PVDF原膜吸附量的1.2倍。与游离纤维素相比,固定化酶保持了较好的活性,同时显著提高了对pH值,温度和储存天数的稳定性。MIL-101(Cr)是一种基于对苯二甲酸和Cr3+的MOF材料。本文通过物理掺杂制备MIL-101(Cr)/PVDF复合膜,并用于对过氧化氢酶的吸附实验中,对于过氧化氢酶的最佳吸附条件进行优化:pH=5,吸附时间t=60min,离子强度c(NaCl)=0 mol/L及温度T=40℃,MIL-101(Cr)/PVDF杂化膜对过氧化氢酶的最大吸附量为81.13μg/cm2。吸附动力学拟合结果表明,MIL-101(Cr)/PVDF对过氧化氢酶的吸附更适合拟二级动力学结果,且等温吸附模型拟合更符合Langmuir等温模型。对固定化酶的活性测试实验表明,MIL-101(Cr)/PVDF复合膜对过氧化氢酶的固定化保持了纤维素酶的催化活性,并相对提高了过氧化氢酶对pH条件和温度的稳定性。
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