本文以选取胰蛋白酶（Trypsin）与碱性蛋白酶（AlcalaseAF2.4L）酶解作为手段，使用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术（HPLC-ICP-MS）测定，研究了其对翡翠贻贝中砷形态变化的影响，并且采用电喷雾质谱（ESI-MS/MS）对未知砷化合物进行测定。作为测定其中砷形态含量的前处理手段。主要研究结果如下：1）在pH值、反应温度、加酶量、固液比、反应时间等单因素对水解度影响的基础上，得到优化的酶解条件，Alcalase固液比为1：10，酶的添加量为2%，pH=9.0，温度为55℃,时间为4h；胰蛋白酶固液比为1:10，酶的添加量为1.5%，pH=8，温度为37℃，时间为2h；2）另外采用高效液相与电感耦合等离子体的联用测定翡翠贻贝的砷形态与含量。选取了阴离子柱Hamiltion PRP X100，以碳酸铵和水为流动相，采用梯度洗脱的方式对六种砷形态（亚砷酸盐、砷酸盐、单甲基砷、双甲基砷、砷甜菜碱及砷胆碱）进行分离。对影响液相的各因素进行了优化，得到六种物质的检出限为0.3-1.0ng/g，RSD均小于5%；3）Alcalase与Trypsin的提取率分别为103.59%、98.21%，较之于酶解前的88.26%均有所提高。4）通过ESI-MS/MS的检测的结果与参考文献中相比较，确定翡翠贻贝中两种未知砷形态化合物中一种为二甲基砷氧化乙醇（DMAE），另一种尚待研究。综上，碱性蛋白酶的酶解对翡翠贻贝中砷形态检测的影响要远远高于胰蛋白酶，并且与两者的酶解效果相一致。酶解可作为砷形态检测中提高准确率的有效手段。