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基于全无机卤化物钙钛矿(CsPbX3,X=Cl,Br和I)量子点(QDs)的白光发光二极管(white light emitting diodes,WLEDs),因其优异的光电特性引起了广泛的关注。其中,发射绿色荧光的CsPbBr3QDs,由于其高的荧光量子产率(PLQY)和单色性,可以作为WLEDs中的颜色转换层,从而提高白光发射的性能。然而,由于CsPbBr3QDs的稳定性易受热、湿度和氧的影响,因此其实际应用受到了严重限制。针对这一问题,我们主要研究了无机钙钛矿CsPbBr3纳米晶的稳定性及其高显色指数暖WLEDs的制备。
本论文研究内容主要包括如下三点:
(1)由于红色全无机CsPbI3QDs发射光谱的半高宽(FWHM)较窄和稳定性差,所以选择了稳定性好和FWHM较宽的银铟锌硫(Ag-In-Zn-S)量子点替代红色全无机CsPbI3QDs,作为WLEDs中的红光转换层。基于此,我们提出了一种在较低温(110℃)下合成高PLQY的Ag-In-Zn-S QDs的方法。所制备的Ag-In-Zn-S QDs发射光谱的FWHM为100nm。通过优化掺入Zn元素的摩尔量,实现了最高为60%的PLQY,高于未掺入Zn元素的Ag-In-S QDs(PLQY=53%),这为高质量的WLEDs奠定了基础。
(2)提出了一种在室温下一步原位快速(整个过程仅需要20s)合成SiO2包覆CsPbBr3(CsPbBr3@SiO2)QDs的方法。得到的CsPbBr3@SiO2QDs为均匀分布的单分散颗粒,并且不存在团聚现象。通过优化SiO2壳层,得到CsPbBr3@SiO2QDs的最高PLQY为75%,高于未包覆的CsPbBr3QDs(PLQY=30%)。此外,CsPbBr3@SiO2QDs在氧气、水分、热和极性溶剂条件下,表现出良好的稳定性。最后,将优化后的绿光CsPbBr3@SiO2QDs和红光In-Ag-Zn-S QDs相结合置于蓝光LEDs芯片上,通过各成分比例的调控实现了暖白光发射。所制备的WLEDs具有良好的发光性能,其显色指数(CRI)为91,色坐标为(0.4037,0.411),相关色温(CCT)为3689K,发光效率(LE)为40.6Lm/W。
(3)为了进一步提高CsPbBr3QDs以及WLEDs的性能,我们提出了先用双十二烷基溴化铵(DDAB)作为配体交换油胺和油酸,室温合成CsPbBr3(DDAB-CsPbBr3)QDs,而后SiO2包覆DDAB-CsPbBr3QDs(DDAB-CsPbBr3/SiO2纳米晶)的方法。有机配体DDAB的加入不但减少了CsPbBr3QDs的表面缺陷,提高了量子点的PLQY,减少了量子点团聚,而且还减少了包覆过程中醇类和水分对CsPbBr3QDs的破坏。最后,将绿光DDAB-CsPbBr3/SiO2纳米晶和红光In-Ag-Zn-S QDs相结合置于蓝光LEDs芯片上,实现了暖白光发射。所制备的WLEDs显色指数和白光纯度有所提高,其CRI为94,色坐标为(0.38,0.41),CCT为4017K。
本论文不仅对CsPbBr3QDs的稳定性进行了系统的研究,还为WLEDs显色指数的提高提供了有效策略,展示了其在固态照明领域的广阔应用前景,这将为发展高效钙钛矿WLEDs提供新的研究思路。
本论文研究内容主要包括如下三点:
(1)由于红色全无机CsPbI3QDs发射光谱的半高宽(FWHM)较窄和稳定性差,所以选择了稳定性好和FWHM较宽的银铟锌硫(Ag-In-Zn-S)量子点替代红色全无机CsPbI3QDs,作为WLEDs中的红光转换层。基于此,我们提出了一种在较低温(110℃)下合成高PLQY的Ag-In-Zn-S QDs的方法。所制备的Ag-In-Zn-S QDs发射光谱的FWHM为100nm。通过优化掺入Zn元素的摩尔量,实现了最高为60%的PLQY,高于未掺入Zn元素的Ag-In-S QDs(PLQY=53%),这为高质量的WLEDs奠定了基础。
(2)提出了一种在室温下一步原位快速(整个过程仅需要20s)合成SiO2包覆CsPbBr3(CsPbBr3@SiO2)QDs的方法。得到的CsPbBr3@SiO2QDs为均匀分布的单分散颗粒,并且不存在团聚现象。通过优化SiO2壳层,得到CsPbBr3@SiO2QDs的最高PLQY为75%,高于未包覆的CsPbBr3QDs(PLQY=30%)。此外,CsPbBr3@SiO2QDs在氧气、水分、热和极性溶剂条件下,表现出良好的稳定性。最后,将优化后的绿光CsPbBr3@SiO2QDs和红光In-Ag-Zn-S QDs相结合置于蓝光LEDs芯片上,通过各成分比例的调控实现了暖白光发射。所制备的WLEDs具有良好的发光性能,其显色指数(CRI)为91,色坐标为(0.4037,0.411),相关色温(CCT)为3689K,发光效率(LE)为40.6Lm/W。
(3)为了进一步提高CsPbBr3QDs以及WLEDs的性能,我们提出了先用双十二烷基溴化铵(DDAB)作为配体交换油胺和油酸,室温合成CsPbBr3(DDAB-CsPbBr3)QDs,而后SiO2包覆DDAB-CsPbBr3QDs(DDAB-CsPbBr3/SiO2纳米晶)的方法。有机配体DDAB的加入不但减少了CsPbBr3QDs的表面缺陷,提高了量子点的PLQY,减少了量子点团聚,而且还减少了包覆过程中醇类和水分对CsPbBr3QDs的破坏。最后,将绿光DDAB-CsPbBr3/SiO2纳米晶和红光In-Ag-Zn-S QDs相结合置于蓝光LEDs芯片上,实现了暖白光发射。所制备的WLEDs显色指数和白光纯度有所提高,其CRI为94,色坐标为(0.38,0.41),CCT为4017K。
本论文不仅对CsPbBr3QDs的稳定性进行了系统的研究,还为WLEDs显色指数的提高提供了有效策略,展示了其在固态照明领域的广阔应用前景,这将为发展高效钙钛矿WLEDs提供新的研究思路。