高铁酸钾氧化依布硒动力学与机理

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依布硒(EBS)是一种广泛应用的消炎镇痛药,由于它很好的抗氧化性,近年来有很多研究将其用于其它方面治疗,如神经保护和抗癌。有研究表明EBS会被过氧化物氧化且会发生光解,但速率较慢。因此EBS的广泛应用和难降解性可能会给水环境带来隐患。高铁酸钾(K2FeO4)具备很强氧化能力且绿色环保,对于很多持久性污染物具备很好降解效果。同时K2FeO4的分解产物Fe(Ⅲ)具有絮凝作用,因此K2FeO4未来将会有很大应用空间。研究探讨了K2FeO4对EBS的氧化,系统的研究了K2FeO4氧化EBS的反应动力学、不同氧化剂比较、EBS降解产物与路径、毒性变化、实际水体中应用以及背景离子的影响,为EBS的去除提供新的方案和技术支持。本论文探讨了K2FeO4氧化EBS效果和动力学。研究结果显示K2FeO4可以完全降解EBS,随着K2FeO4/EBS比例的增加,硼砂缓冲中EBS的氧化速率在不断增大;随着体系pH的上升K2FeO4氧化EBS速率常数减小;相较于在硼砂缓冲,高铁酸钾氧化EBS在磷酸缓冲受到抑制;随着温度的上升,氧化速率也在不断增大;比较了几种氧化剂降解EBS的动力学。相比之下,K2FeO4去除EBS的性能完全优于KMnO4和Na Cl O;KMnO4氧化EBS的效果随着pH的减小而增强,而当pH值增加时Na Cl O氧化EBS的能力就会增强。理论化学计算推测EBS可能的反应位点主要在硒原子上;通过LC-MS/MS检测分析了EBS会形成3种氧化产物OP-1~3推测EBS在氧化过程中可能经历加氧反应、水解、Se-C断裂三种降解途径;反应后水质毒性降低,发光细菌抑制率由原来的99%降低到10%,推测EBS转化为毒性更低中间产物。实际水体条件下高铁酸钾对EBS去除效果下降,其中松花江水、二级出水所下降幅度较小,仍保持较高的EBS去除率,地下水中下降幅度较大,需要增加K2FeO4投加量或采用KMnO4预处理;阳离子Ca2+、Mg2+,阴离Cl-、SiO32-、HCO3-对K2FeO4氧化EBS的效果基本无影响;HA对K2FeO4氧化EBS效果具有明显的抑制作用,当HA的浓度由1 mgC/L提高至5 mgC/L时,K2FeO4与EBS反应的速率常数由2.9×10~2M-1s-1下降至0.94×10~2M-1s-1。
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