【摘 要】
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噁唑衍生物是一类较为常见的具有药理活性的含氮杂环化合物,其作为药物分子的结构单元一直是合成领域研究的热点。近年来,过渡金属催化腈参与的化学反应是构建含氮杂环化合物的有效途径之一,在此基础上本论文开展了钯催化功能化脂肪腈与各类芳基化试剂的串联/环化反应研究,发展了一锅法高效制备多取代噁唑化合物的合成新方法。取得的主要研究成果如下:一、发展了钯催化酯基乙腈衍生物与芳基硼酸的串联环化反应,成功实现了一锅
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噁唑衍生物是一类较为常见的具有药理活性的含氮杂环化合物,其作为药物分子的结构单元一直是合成领域研究的热点。近年来,过渡金属催化腈参与的化学反应是构建含氮杂环化合物的有效途径之一,在此基础上本论文开展了钯催化功能化脂肪腈与各类芳基化试剂的串联/环化反应研究,发展了一锅法高效制备多取代噁唑化合物的合成新方法。取得的主要研究成果如下:一、发展了钯催化酯基乙腈衍生物与芳基硼酸的串联环化反应,成功实现了一锅法高效构筑2,4-二取代和2,4,5-三取代的噁唑衍生物。该反应条件温和、底物范围广泛,官能团兼容性好。通过在反应底物中引入苯甲酰基,选择性地得到异香豆素化合物,机理控制实验表明亚胺中间体是环合反应的关键中间体。二、发展了以芳基羧酸为芳基化试剂,在钯催化体系下与官能化脂肪腈的脱羧/串联环化反应。当以酯基乙腈为反应底物,实现噁唑化合物的制备;通过调节反应条件以酰胺乙腈为反应底物,可生成咪唑目标产物。该类转化不仅能够顺利地扩大反应规模,同时还显示出了潜在的应用价值可对药物分子莫利替尼进行后期的修饰。三、发展了以简单芳烃为底物,在钯催化体系下与脂肪腈串联反应,提供了绿色、高效构筑2,4,5-三取代的噁唑结构骨架的合成新方法。该反应涉及简单芳烃的碳氢键活化、氰基的亲核加成和后续的环化反应历程。该转化具有反应条件温和、反应活性高、官能团的兼容性好以及原子经济等优点。同位素氘代（KIE）实验表明,惰性芳烃的C-H键活化是该转化的决速步骤。
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