采用多官能链转移剂通过普通自由基聚合制备两亲性杂臂星形聚合物。首先,以偶氮二异丁腈为引发剂,四(3-巯基丙酸季戊四醇四酯)(PETMP)为链转移剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的普通自由基聚合,在一定转化率下,得到了含有两个残余巯基的聚甲基丙烯酸甲酯大分子链转移剂(s-PMMA)。然后,以所得s-PMMA作为大分子链转移剂进行甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的自由基聚合。随着tBMA单体转化率升高,产物的数均分子量向高分子量方向移动。从GPC曲线可以看出,在整个聚合中,产物的分子量分布始终为单峰分布。在一定转化率下,得到了平均含有2.0个PMMA臂和1.6个PtBMA臂的杂臂星形聚合物。最后,将所得杂臂星形聚合物在三氟乙酸存在下进行水解。从~1H NMR谱图上可以看出,所得杂臂星形聚合物的PtBMA链段水解完全,生成了亲水性的PMAA链段,得到了两亲性杂臂星形聚合物。所得两亲性杂臂星形聚合物在1%的KOH水溶液中进行自组装。分别用透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)对自组装胶束的形态、粒径和粒径分布进行了测定。另外,以AIBN为引发剂,PETMP为链转移剂进行tBMA的普通自由基聚合,制备含有残余巯基的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子链转移剂(s-PtBMA)。并以含有残余巯基的s-PtBMA为大分子链转移剂进行MMA和苯乙烯(St)的自由基聚合,制备杂臂星形聚合物。