【摘 要】
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亚硝酸盐是自然界中最常见的含氮化合物之一,广泛的存在于水体、土壤、食品中。亚硝酸盐的过量摄入会导致缺铁性贫血,胎儿畸形,更严重的还会导致癌症的发生,因此亚硝酸盐含量的测定对人体健康和食品安全显得尤为重要。常见的亚硝酸盐检测技术有色谱法、化学发光法、荧光光谱法、分光光度法、毛细管电泳法、电化学方法等。其中,电化学检测方法测试工具小、成本低、响应快、灵敏度高。随着修饰材料电催化活性的进一步提高,电化学
【基金项目】
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国家自然科学基金(41771342,31872889,32172135)
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亚硝酸盐是自然界中最常见的含氮化合物之一,广泛的存在于水体、土壤、食品中。亚硝酸盐的过量摄入会导致缺铁性贫血,胎儿畸形,更严重的还会导致癌症的发生,因此亚硝酸盐含量的测定对人体健康和食品安全显得尤为重要。常见的亚硝酸盐检测技术有色谱法、化学发光法、荧光光谱法、分光光度法、毛细管电泳法、电化学方法等。其中,电化学检测方法测试工具小、成本低、响应快、灵敏度高。随着修饰材料电催化活性的进一步提高,电化学传感有望发展为一种实现现场快速检测的测试方法。为了提高电极催化性能,改善传感器对亚硝酸根的电催化氧化能力,本文以铜氮掺杂的碳衍生材料对电极进行修饰,构建了快速、高灵敏、低检测限的新型亚硝酸盐电化学传感器,并对食品中的亚硝酸盐的残留量进行了分析检测。主要分为以下两部分:(1)以木质素为碳源,硝酸铜为金属源,采用共沉淀法和高温煅烧法生成Cu NPs/N-LC材料,构建了一种检测亚硝酸盐的电化学传感器。采用SEM、HRTEM、XRD和XPS对Cu NPs/N-LC的形貌和结构进行分析表征,通过循环伏安曲线、计时库伦曲线、计时安培曲线等对传感器进行电化学性能测试,并对咸菜中的亚硝酸根进行定量检测。在优化实验条件下,测得亚硝酸根的氧化电流与浓度在5×10-3-1 mmol·L-1和1-5 mmol·L-1范围内呈现良好的线性关系,在低浓度范围内的检测限为0.066μmol·L-1(S/N=3),灵敏度为123μA·m M-1·cm-2,所构建的传感器具有良好的抗干扰能力、重现性和稳定性,对咸菜中亚硝酸根的检测的回收率在98.23%-99.75%之间。(2)以单宁酸为还原剂和碳源,以氯化钾为模板,硝酸铜为金属源,采用共沉淀法和高温煅烧法生成Cu N-TAC材料,用于构建亚硝酸盐电化学传感器。通过SEM、HRTEM、XRD、XPS、BET对电极修饰材料进行分析表征,采用循环伏安法、安培检测等电化学技术验证了修饰电极对亚硝酸盐的检测性能。在最优实验条件下,测得NO2-在0.75 V处存在不可逆的氧化峰,说明亚硝酸根在电极表面的氧化过程是完全不可逆的。NO2-浓度与电流在5×10-5-10 mmol·L-1范围内呈正相关,检测限为0.009μmol·L-1(S/N=3),灵敏度为328.025μA·m M-1·cm-2,对香肠样品中亚硝酸盐检测的回收率在98.59%-100.09%之间。综上,本研究开发了一种基于铜氮掺杂的碳衍生材料的快速、高灵敏、超低检测限的亚硝酸盐电化学传感器,并对食品中亚硝酸盐的残留量进行了有效检测。不仅为设计和制备具有类酶活性的新型电化学传感器提供了理论支持,同时拓宽了铜氮掺杂的碳衍生材料在食品安全领域的应用。
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