自从1910年Kelber首次合成α-苯甲酰基二甲硫缩烯酮以来,经过近百年的发展,α-羰基二硫缩烯酮化学已经在有机合成化学中占有重要地位,特别是近三十年来发展更快,每年都有相当数量的文章出现,并有数篇综述对这些工作进行总结。在众多的α-羰基二硫缩烯酮类化合物中,α-羰基环二硫缩烯酮具有容易制备,官能团多等特点。通常,对于α-羰基环二硫缩烯酮的研究主要集中于:与金属有机试剂的选择性加成反应,与氮亲核体的共轭加成反应,α-碳原子的亲核性及相关反应,烷硫基作为硫醇的替代试剂的应用及基于如上反应的合成应用。然而,对其中的环烷硫基部分——1, 3-二硫戊环的研究甚少。因此,α-羰基环二硫缩烯酮的1, 3-二硫戊环的开环反应及其在合成中的应用研究是一重要的研究课题。发展新的基元反应和新的合成方法是有机化学创新进步的基础。在本课题组常年从事α-羰基二硫缩烯酮化学研究的基础上,本论文以α-羰基环二硫缩烯酮的合成为工作基础,以发展新基元合成反应和合成新方法为目标,创建了一种新的1, 3-二硫戊环的开环策略,由此建立了一种通用性强、步骤简洁的合成多取代硫代酰胺、多取代噻吩的新方法。同时,从α-肉桂酰基环二硫缩烯酮类化合物出发,对合成含硫五元杂环化合物的机理——经分子内thia-anti-Michael加成反应进行了探讨。另外以TBAB做催化剂,在水溶液中简便高效的合成了(O, S)-缩烯酮。论文工作主要包括以下三个方面的内容。1.研究了α-羰基环二硫缩烯酮中的1, 3-二硫戊环在脂肪胺作用下的开环反应,依该反应为基础制备了一系列α-官能化硫代酰胺衍生物。2.设计合成了一系列新的α-肉桂酰基环二硫缩烯酮酰胺衍生物。研究了其在脂肪胺作用下的1, 3-二硫戊环的开环反应,并利用该反应简洁高效的合成了多取代噻吩类化合物。在合成多取代噻吩化合物时,涉及到α,β-不饱和烯酮体系的分子内thia-anti-Michael加成反应,即1, 3-二硫戊环在脂肪胺的作用下发生开环-分子内的thia-anti-Michael加成。这一实验结果证明了通过钝化烯酮体系中羰基的吸电子能力是引发anti-Michael加成反应的有效途径。3.在水∕TBAB体系中,通过加料方式等反应条件的控制,成功的实现了从活泼亚甲基化合物出发与CS2及溴乙醇反应,一步制备了(O, S)-缩烯酮。该反应操作简单,产率较高,为这类化合物的绿色合成及应用奠定了基础。