K+,Rb+,Mg2+//Cl-,borate-H2O五元体系及其子体系348K相平衡研究

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平落海相沉积深层地下卤水富含钾、铷、硼等资源,该资源的合理开发与综合利用对四川经济的发展具有十分重要的意义。水盐体系相平衡是卤水资源综合利用不可缺少的基础性研究工作。本论文针对平落地下卤水组成特点,采用等温蒸发法开展了三元体系RbCl+MgCl2+H2O以及四元体系K+, Rb+, Mg2+//Cl--H2O348K介稳相平衡研究;采用等温溶解法开展了五元体系K+, Rb+, Mg2+//Cl-,borate-H2O及2个四元子体系Rb+, Mg2+//Cl-, borate-H2O、K+, Rb+, Mg2+//Cl--H2O和1个三元子体系MgCl2+MgB4O7+H2O348K稳定相平衡研究。测定了上述体系348K时各组分溶解度和平衡溶液物化性质(密度、折光率)。绘制了三元体系相图、密度-组成图以及折光率-组成图;四元及五元体系空间立体图、简化干基图、水含量图、密度-组成图以及折光率-组成图。三元体系MgCl2+MgB4O7+H2O348K时为简单三元体系,其稳定相图由1个共饱点、2条溶解度单变量曲线和2个结晶区组成。MgCl2·6H2O的结晶区小于MgB4O7·9H2O的结晶区;MgCl2·6H2O对MgB4O7·9H2O有较强的盐溶作用。三元体系RbCl+MgCl2+H2O348K介稳相关系研究中,有复盐铷光卤石(RbCl·MgCl2·6H2O)生成,为复杂三元体系。其介稳相图包含2个共饱点、3条等温蒸发曲线和3个结晶区。3个结晶区分别为RbCl、MgCl2·6H2O和RbCl·MgCl2·6H2O的结晶区,其中复盐RbCl·MgCl2·6H2O结晶区最大,MgCl2·6H2O的结晶区最小,表明在该三元体系中MgCl2·6H2O的溶解度最大,RbCl·MgCl2·6H2O的溶解度最小。四元体系K+, Rb+, Mg2+//Cl--H2O348K稳定和介稳相关系研究中,均有复盐钾光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)、铷光卤石(RbCl·MgCl2·6H2O)以及固溶体(K,Rb)Cl生成,属复杂四元体系。348K下,该体系介稳和稳定相图均由4个共饱点、9条单变量曲线和6个结晶区组成。对比该体系348K下稳定相图与介稳相图发现,各盐结晶形式未发生改变,介稳相图中,RbCl和(K, Rb)Cl的结晶区减小,KCl的结晶区明显增大,其它盐的结晶区变化不明显。对比该体系348K与323K介稳相图发现,不同温度条件下,各盐结晶形式未发生改变,随着温度升高,固溶体(K, Rb)Cl区减小,单盐KCl、RbCl、MgCl2·6H2O以及复盐KCl·MgCl2·6H2O、RbCl·MgCl2·6H2O区增大。结合以上两个对比结果可看出,在蒸发过程中,高温有利于KCl盐的析出。交互四元体系Rb+, Mg2+//Cl-, borate-H2O348K稳定相关系研究中,有复盐铷光卤石(RbCl·MgCl2·6H2O)生成,属复杂四元体系。该体系稳定相图由5个结晶区、7条单变量曲线和3个共饱点组成。5个结晶相区分别为单盐RbB5O8·4H2O、MgB4O7·9H2O、MgCl2·6H2O、RbCl以及复盐RbCl·MgCl2·6H2O的结晶区,其中MgCl2·6H2O的结晶区最小,对应的溶解度最大,RbB5O8·4H2O的结晶区最大,对应的的溶解度最小。交互五元体系K+, Rb+, Mg2+//Cl-, borate-H2O348K稳定相关系研究中,有复盐钾光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)、铷光卤石(RbCl·MgCl2·6H2O)以及固溶体(K,Rb)Cl生成,属复杂五元体系。平衡固相盐中,硼酸盐的结晶形式与其在四元以及三元子体系中的存在形式相同,分别为四聚结构K2B4O7·4H2O、MgB4O7·9H2O和五聚结构RbB5O8·4H2O。该五元体系KCl饱和的投影图含有2个共饱点、5条单变量曲线和4个结晶相区。4个结晶区分别对应单盐K2B4O7·4H2O、MgB4O7·9H2O、复盐钾光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)以及固溶体(K, Rb)Cl,其中,固溶体(K, Rb)Cl的结晶区最大,复盐KCl·MgCl2·6H2O结晶区最小。Rb2B4O7饱和的投影图由4个共饱点、9条单变量曲线和6个结晶区组成。MgB4O7·9H2O结晶区最大,固溶体(K, Rb)Cl的结晶区次之,MgCl2·6H2O结晶区最小。
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