硫对水泥熟料中重金属固化与分布及矿物组成的影响研究

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尾矿是矿产资源经选矿后遗留下的一种固体废物,其常含有铅、锌、镉、铬等重金属,若处置不当,会对周边生态环境及人类健康造成危害。水泥窑协同处置是尾矿资源化利用的有效途径之一,在水泥窑协同处置尾矿过程中,窑内硫的富集会影响熟料的矿物组成及重金属的固化与分布。因此,本文通过ICP-OES、SEM-EDS、XRD Rietveld、结构性差异因子等分析方法,研究不同FeS掺量下Pb、Zn、Sn和Ti在熟料中固化与分布;分析FeS掺入后Pb、Zn、Sn和Ti取代熟料中离子(Ca2+、Si4+、Al3+和Fe3+)的能力;明确矿物组成对熟料固化重金属的能力的影响规律,以揭示硫影响重金属在熟料中固化与分布的机制。主要结论如下:(1)随着熟料中硫含量的增加,Pb的固化率增加5.56~22.40%,Zn的固化率降低1.22~4.30%,而Sn和Ti的固化率无明显变化;Pb、Zn、Sn和Ti仍主要分布在中间相中,但Zn由硅酸盐相向中间相转移,使其在中间相中的含量增加了3.49~13.71%;Ti由中间相向硅酸盐相转移,使其在硅酸盐相中的含量增加了5.81~32.04%;Pb在硅酸盐相和中间相中均有增加,但其在中间相中相对增加较多(113.67~307.91%),而Sn在硅酸盐相和中间相中的含量无明显变化。(2)FeS掺入未改变熟料中Pb、Zn、Ti的化学价态,但使部分Sn4+被还原为Sn2+。此外,FeS的掺入可能增强了Pb2+取代铝酸三钙(C3A)、铝酸四钙(C4AF)中Ca2+的能力,Zn2+取代C3A中Al3+的能力以及Ti4+取代硅酸二钙(C2S)中Ca2+或Si4+的能力。(3)随着FeS掺量增加,熟料中Fe2+和Ca SO4含量增加,导致硅酸三钙(C3S)含量降低,C2S和游离氧化钙(f-Ca O)含量增加,特别是当FeS掺量增加至1.4 wt.%时,熟料中C3S含量降在15 wt.%左右。对于含Sn或Ti熟料,FeS的掺入阻碍了C3A吸收Fe3+形成C4AF,导致C3A含量增加,C4AF含量降低;对于含Pb或Zn熟料,FeS的掺入促进了Ca4Al6O12SO4、Ca3Al4Zn O10的形成,导致C3A的含量降低。(4)熟料中Ca4Al6O12SO4、Ca3Al4Zn O10的形成,增强了中间相对Pb、Zn固化的能力。此外,FeS的掺入促进了Ti4+进入α-C2S晶格中,使α-C2S晶面间距增大(2.7115 nm→2.7125 nm→2.7134 nm→2.7149 nm→2.7168 nm),进而增强了硅酸盐相对Ti固化的能力。
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