新型有机光功能分子的设计、合成及性能研究与应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:w119634336
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本论文中,我们以分子为基础,设计合成了一类分子结构简单,具有聚集诱导发光增强(AIEE)性能的红光或橙光发射材料,并详细研究了其增强发射机理和分子结构-发光性能之间的关系。此外,我们合成了一类以芘为发色团,以DABCO双季盐为识别部分的荧光探针分子,将其应用于对肝素的识别上,取得了很好的效果。第三,我们设计合成了一类新型、较高发光效率的香豆素衍生物荧光染料,研究了其光物理性能与溶剂极性间的关系。具体内容如下:   1.以4-N,N-二乙氨基水杨醛为母体,设计合成了一类结构简单的聚集诱导荧光增强化合物。相对于现已报道的绝大多数聚集诱导荧光增强的发光材料而言,它们结构简单(不含有多个芳香环取代基),且聚集体的发射波长相对于单体发射波长有很大的红移。通过对其溶液(常温和低温)和固体状态(掺杂于聚合物中、晶体粉末和纳米颗粒)的吸收和荧光发射光谱以及单晶结构解析的研究,证明其聚集态红移的发射来源于偶极-偶极作用诱导的反平行排列的二聚体结构以及长程有序的特定堆积结构(如J-聚集),而聚集态的荧光增强是由于分子间的多重氢键作用诱导的分子内键的旋转、振动等非辐射失活受限。我们通过简单的再沉淀方法,制备了化合物BzFAN和BzBMN的一维结构单晶微管和微带,其同样具有高的荧光发射。此外,我们发现不同的侧基修饰,对化合物聚集后荧光增强的倍数有一定影响,过大和过小的修饰基团都导致增强幅度有一定下降。   2.设计合成了一种以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)双季铵盐为识别基团的荧光化学传感分子。该荧光探针分子具有较好的水溶性,它能够在缓冲溶液和血清中选择性地识别肝素分子。该荧光化学传感分子与肝素发生作用后在长波长处出现很强的激基缔合物发射峰,而单体的发射峰则逐渐减弱,即具有比率的信号响应。我们应用该荧光化学传感分子去检测小牛血清样品中肝素的含量,其在0-25μM的浓度范围内具有良好的线性响应,检测限为0.53μM,可以满足临床上对手术后以及慢性病人抗凝血治疗中肝素浓度(1.7-10μM)的检测要求。   3.设计并合成了一类新型的具有较长发射波长的苯并香豆素类荧光染料分子,该荧光分子具有明显的溶致变色效应和宽的颜色变化范围。随着溶剂极性的增加,其荧光发射从蓝绿光一直变到红光,而发光量子产率则从1.0逐渐减小到0.26。其有望作为一种极性探针,实现对微环境内极性大小的探测。
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