基于相变材料光子晶体纸的制备及性能研究

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在多种类型的响应光子晶体中,磁响应光子晶体由于其快速磁响应性和颜色分辨率高而具有广阔的应用前景。溶剂热法与其他制备方法相比具有独特的优势,但溶剂热法探究纳米Fe3O4晶体成核机理的研究工作比较少见。光子晶体纸尤其是多重响应性光子晶体纸作为光子晶体的一个重要应用领域,已成为一个研究热点。本论文先采用改进的溶剂热法通过调节Fe2+与Fe3+的比例制备高结晶度的磁响应光子晶体,并进一步探究了Fe3O4纳米晶的成核机理,然后以高临界溶解温度型温敏性相变材料为基体制备具有温度窗口的温敏性光子晶体纸。我们在实验中发现当前驱体中不含有Fe2+时,产物有大量纳米γ-Fe2O3杂质,单分散性和超顺磁性较差。本论文从配位化学的角度探究了纳米Fe3O4的成核机理,提出Fe2+-Fe3+双核混合价桥键配合物晶种的概念;然后通过在前驱体中添加Fe2+制备出粒径均一、具有良好单分散性和超顺磁性的纳米Fe3O4,并且Fe2+含量的增大会使初级晶粒和次级粒子的尺寸减小,结晶度增加,Fe2+含量与纳米Fe3O4初级晶粒和次级粒子的尺寸具有紧密的相关性,表明Fe2+-Fe3+双核混合价桥键配合物具有成核晶种的作用。在上述研究工作基础上,提出一种还原剂抗坏血酸、草酸可控制备纳米Fe3O4的改进方法,研究了抗坏血酸、草酸添加量与合成产物初级晶粒、次级粒子之间的关系,结果显示,产物粒径和初级晶粒的大小随还原剂添加量的增大而减小,结晶度随还原剂添加量的增大而增大。通过改进的St?ber法制备Fe3O4@SiO2胶体粒子,采用磁诱导与MMA自由基聚合相结合的方法,制备了基于聚乙二醇/聚甲基丙烯酸甲酯/异丙醇(PEG/PMMA/IPA)三相复合相变基体的光子晶体纸,并对光子晶体纸的微观结构、组成、相变温度及光学性能等进行测试和表征,结果发现PEG/PMMA/IPA基光子晶体纸具有2938℃的温度窗口区间,并具备温致变色特性。探究了光子晶体纸光学性能的可控性,包括IPA的添加量、PEG和PMMA的质量比、PEG的分子量对其光学性能的影响。结果表明,随着IPA量的增加,光子晶体纸的温度窗口区间变宽,上临界温度值逐渐升高,下临界窗口值无明显变化,红移范围逐渐增大;当PEG分子量为1000,PEG与PMMA质量比为4:1或1:4时,光子晶体纸均不具有温度窗口,但前者具有温致变色特性;PEG分子量为2000时,除PMMA与PEG-2000质量比为2:1的光子晶体纸没有温度区间外,PMMA与PEG-2000质量比为6:2,4:1,5:1的光子晶体纸均存在温度区间;当PEG分子量较大时,光子晶体纸的膨胀收缩程度和膨胀收缩速度均有提高。
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