论文部分内容阅读
活性氧（Reactive Oxygen Species,ROS）作为细胞内重要的活性分子,在人体内不但发挥着信号传导的作用,而且具有调节人体内DNA损伤、控制蛋白质合成和影响细胞凋亡等重要功能。然而,当细胞内ROS积累过多则会导致各种疾病的发生,如神经退行性疾病、阿尔茨海默病、自身免疫性疾病和癌症。因此,深入探究ROS等活性物质的信号传导作用及其在临床疾病诊断中的作用机理,完成对ROS的准确测量具有十分重要的意义。O2·-是多种活性氧中最为活跃的一个,能够参与到多种生理和病理过程中,因此,检测生物体内O2·-含量是非常必要的。电化学传感器具有制备过程简单、易于操作、响应速度快、成本低廉、可用于实时监测等优点,得到了研究者们的极大的关注。本实验从模拟酶的角度出发,克服了天然酶成本高、易失活、提取困难的缺点,以纳米材料作为基底修饰材料,构建了几种O2·-电化学传感器,具体内容如下:1)以硫酸锰和L-半胱氨酸为原料合成了锰-半胱氨酸（Mn-Cys）配合物,采用滴涂法将Mn-Cys固定到修饰有金纳米粒子（AuNPs）的玻碳电极（GCE）表面,制备了一种O2·-电化学传感器。在最佳的实验条件下,由于Mn-Cys的催化作用,修饰电极在测试过程中能够明显的区分出O2和H2O2的还原峰位置,分别为-0.3 V和-0.66 V,传感器的灵敏度为1.81×103μA·mM-1·cm-2,检出限为1.27μM（S/N=3）。2)以电化学还原氧化石墨烯（ERGO）和锰卟啉（MnTPPCL）为修饰材料,制备了一种基于模拟酶的O2·-电化学传感器,MnTPPCL和ERGO的存在对O2·-的电化学还原表现出良好的催化性能,O2·-的还原电位为-0.3 V。所制备传感器能够选择性地对O2·-产生电流响应,此外,该传感器还具有好的重现性和稳定性,在最优实验条件下计算出灵敏度为22.2μA·m M-1·cm-2,检出限为3.97μM（S/N=3）。3)以多壁碳纳米管（MWCNTs）和金属锰的大环配合物（Mn-APB）作为电极的敏感材料,构建了一种O2·-电化学传感器,由于Mn-APB和MWCNTs的协同效果,所制备的传感器对O2·-的电化学还原表现出良好的催化作用。在最佳的实验条件下,所制备传感器具有良好的分析性能,灵敏度为140μA·mM-1·cm-2,检出限为3.75μM（S/N=3）,此外,所制备传感器还具有良好的选择性、重现性和稳定性。