α-羰基自由基原子转移反应的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenan110
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α-羰基自由基在有机合成中有着潜在的重要应用价值.该文对其原子转移反应进行了比较仔细的考察.论文主要由以下四部分工作组成:1.考察了苄氧羰基保护的不饱和胺与碘乙酸的分子间原子转移自由基反应,并因此发展了一种有效合成取代六元环和七元环内酰胺类化合物的简便方法.2.考察了α-酰胺基自由基的分子内8-endo/7-exo原子转移环合反应.3.考察了路易斯酸催化下N-烯丙基碘乙酰胺的分子内原子转移环合反应.在环合反应不理想的情况下,意外发现,在BF<,3>·H<,2>O催化下,不饱和碘乙酰胺分子间原子转移反应所形成的低聚物的混合物经盐酸处理后可转化为单一的五元环内酯类化合物,再经K<,2>CO<,3>中和后可以高产率地得到相应的六元和七元环内酰胺.这种将低聚物解聚为单一小分子的方法充分利用了自由基反应容易发生分子间聚合的特点,将其发展成有机合成方法,为自由基在有机合成中的应用开辟了一条新思路.我们对反应的机理也进行了探讨.4.在第三部分工作基础上,我们研究了N-烯丙基碘乙酰胺的原子转移自由基聚合反应,对催化剂及用量、浓度、温度、引发剂对聚合反应的影响作了考察.
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