新型Pickering乳液自组装体系设计及在酶固定化中的应用

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本文主要针对目前固定化酶在催化有机体系反应中出现的催化效率低、重复利用性差等问题,设计了一系列不同粒子稳定的Pickering乳液来固定化酶以改善其催化及重复利用效果。主要包括:疏水改性SiO2和Fe3O4@SiO2纳米粒子稳定的Pickering乳液,以及多巴胺在SiO2粒子稳定的Pickering乳液界面聚合形成的胶体体微囊;并以正己酸和正己醇的酯化反应为模型体系,考察了固定化脂肪酶在油水双相体系中的催化性能。研究内容主要有以下三个方面:(1)疏水改性SiO2稳定的Pickering乳液研究。利用一步疏水改性合成法制备了SiO2纳米粒子,并在油水界面自组装形成Pickering乳液,研究了不同条件对乳液稳定性的影响。研究表明:在强极性的溶剂体系中,粒子无法稳定Pickering乳液,而在正庚烷或甲苯等弱极性溶剂中,能够形成稳定的Pickering乳液;而且,随着颗粒含量及油水比的增加,乳滴粒径呈递减趋势。(2)多巴胺在疏水改性SiO2稳定的Pickering乳液界面聚合制备胶体体微囊。在前一章工作基础上,进一步将多巴胺加入到疏水改性SiO2稳定的Pickering乳液中,使其在乳液油水界面聚合形成了一种胶体体微囊,并用于酶固定化。研究表明:微囊呈中空球形,壳层由SiO2纳米粒子及聚合物包覆层所组成。这种微囊固定化酶的最高酶活可达46.14 U m L-1,是自由酶酶活的8倍,且具有很好的储存稳定性及重复利用性,分别在储存十天和重复使用15次后,仍保留80%和86.6%的酶活。(3)疏水改性磁性Fe3O4@SiO2粒子稳定的W/O型Pickering乳液。利用共沉淀法和一步疏水改性法分别制备了磁性Fe3O4和Fe3O4@SiO2纳米粒子,并在油水界面自组装形成了W/O型的Pickering乳液,之后将其用于酶固定化。研究表明这种核壳结构Fe3O4@SiO2粒子的壳层比较厚,有50 nm左右。最优条件下固定化酶的酶活可达15.32 U mL-1,且重复利用性理想,8次循环后,仍保留约79.33%的酶活。
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