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本论文以2,2′-联吡啶和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为初始原料,合成得到6个含四氮唑基的三齿螯合配体和12个三齿铂(II)配合物。应用X-射线单晶衍射、紫外可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、荧光发射光谱、理论计算等方法对三齿铂(II)配合物的结构和光物理性质进行了表征和研究。 1.应用2,2′-联吡啶和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,制得2个含有NH基的联吡啶四氮唑三齿螯合配体(tbpyH表示6-(1H-tetrazol-5-yl)-2,2′-bipyridine, tmbpyH表示6-(1H-tetrazol-5-yl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)及其相应的单核铂(II)氯化物Pt(tbpy)Cl(1)和Pt(tmbpy)Cl(2)。化合物2的X-射线单晶结构表明:tbpyH和tmbpyH两个三齿配体通过NH去质子化作用,形成一个单阴离子配体(N^N^N￣)与铂(II)离子进行配位,表现出一个变形的N3Cl平面四边形构型。铂(II)配合物2的分子间存在弱的Pt···Pt作用和π···π相互作用,并因此沿a轴形成一维“之”形链状结构。在联吡啶环上引入取代基(如甲基),不仅可显著改善铂(II)配合物的溶解性,也能有效调节铂(II)配合物的光物理性质。 2.应用上述制备得到的两个四氮唑三齿螯合配体(tbpyH和tmbpyH),通过氮烷基化反应,合成得到了四个烷基化联吡啶四氮唑三齿螯合配体:etmbpy, htmbpy, htbpy和etbpy(其中 etmbpy表示6-(1-ethyl-5-tetrazolyl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, htmbpy表示6-(1-hexyl-5-tetrazolyl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, htbpy表示6-(1-hexyl-5-tetrazolyl)-2,2′-bipyridine, etbpy表示6-(1-ethyl-5-tetrazolyl)-2,2′-bipyridine)。应用基于tbpyH和tmbpyH的四个烷基化配体,合成得到一系列单核的离子型铂(II)氯化物[Pt(etmbpy)Cl](BF4)(3),[Pt(htmbpy)Cl](BF4)(4),[Pt(htbpy)Cl](BF4)(5),[Pt(etbpy)Cl](BF4)(6)和[Pt(htbpy)Cl](PF6)(7)。研究结果表明:四氮唑环的烷基化可进一步有效改善铂(II)氯化物的溶解性,并且最外层阴离子和烷基化基团的变化对铂(II)氯化物的光物理性质有着重要的影响。 3.以N-烷基化铂(II)氯化物为构筑砌块单元,应用具有单齿配位和双齿桥联功能的吡唑类配体,制备得到了一系列含吡唑基的铂(II)配合物,其中包括了1个单核的铂(II)配合物[Pt(etmbpy)(dbpzH)](BF4)2(8),4个双核的铂(II)配合物{[Pt(etmbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(9),{[(Pt(htmbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(10),{[(Pt(htbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(11),{[Pt(etbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(12)。单核铂(II)配合物8的溶液和固态均没有观察到发光,但双核铂(II)配合物9–12均具有固态发光性质。