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多金属氧酸盐由于结构的多样性及其在催化、药物、磁学及材料科学等领域潜在的应用而引起人们的关注。近年来,含有第二种过渡金属的多氧钨酸盐的合成一直是多酸合成化学的热点研究领域。本课题致力于多钨酸盐化合物的合成,结构及性质的研究,合成了不同结构类型的四个新的化合物:仲钨酸根配位的镍钨杂多化合物:K8H8{[Ni（H2O）5]2[H2W12O42]}[H2W12O42]·15H2O（1）仲钨酸根配位的锰钨杂多化合物:Na10{[Mn（H2O）3]2[H2W12O42]} {[Mn（H2O）3]2[Mn（H2O）4][H2W12O42]}·56H2O（2）1:11双系列锗钨酸盐化合物:K8.5Na3H0.5[Ce(α-GeW11O39)2]·17H2O（3）开口Wells-Dawson结构硅钨酸盐化合物:H4K3Na16[K（H2O）（μ2-H2O）（μ3-H2O）Co（μ2-H2O）Na2（H2O）2(Si2W18O66)][K（μ2-H2O）2Co（H2O）（μ2-H2O）Na（H2O）(Si2W18O66)]·59H2O（4）本文对上述四个新化合物进行了元素分析、IR、UV及X-射线单晶结构解析的表征,选择性地对部分化合物进行了电化学性质的测试。化合物1和2是仲钨酸根B-[H2W12O42]10-阴离子作为多齿配体与不同过渡金属离子配位形成的配位化合物。化合物1中包含一个未与过渡金属离子配位的仲钨酸根离子[H2W12O42]10-和一个与2个Ni（Ⅱ）配位的络离子{[Ni（H2O）5]2[H2W12O42]}6-,2个Ni（Ⅱ）离子的配位数都是6。相邻的聚阴离子之间通过盐键（K+—O）和较强的氢键作用堆积成三维结构。化合物2同样含有晶体学非对称的两个多阴离子,{[Mn（H2O）3]2[H2W12O42]}6-和{[Mn（H2O）3]2[Mn（H2O）4][H2W12O42]}4-,其晶体结构可描述为6配位Mn2+作为桥连接一维无限链{[Mn（H2O）3]2[H2W12O42]}n6n-形成二维层状结构,层与层之间通过盐键（Na+—O）桥和较强的氢键作用成三维无限结构。化合物3是CeⅣ连接两个单缺位Keggin-型[α-GeW11O39]8-阴离子的夹心型杂多化合物,CeⅣ的配位数为八。每一个[α-GeW11O39]8-阴离子提供4个未饱和氧原子与CeⅣ金属中心配位,来自同一个多阴离子单元的4个氧原子在同一个平面内,两个平面之间有一个3.5°的夹角。化合物4为开口"Wells-Dawson”结构,通过打开Dawson结构中两个半单元相连部分6个W—O—W键中的4个,张开的夹角大约40°。开口位置含有1个钾离子,1个钠离子,1个钴（Ⅱ）离子。