具有可控序列结构的液晶高分子材料的制备及性能研究

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液晶高分子材料从二十世纪中期第一次被发现以来,一直持续吸引着研究者的目光和兴趣。由于具有优良的热稳定性以及很好的机械性能,液晶高分子材料在有机光电材料、工程塑料、可调谐衍射光栅、隔热材料等诸多领域有着广泛的应用。研究制备新型结构的液晶高分子材料,并且探索其独特的性质,是进一步扩展液晶高分子材料应用的基础,也是近年来研究的热点之一。而在所有新型液晶高分子材料的研究中,具有可控序列结构的液晶高分子由于在光电器件材料等方面的应用前景而受到了广泛的关注。利用配向处理的方法,如机械摩擦、电场、磁场等,可以使液晶高分子链实现宏观的单畴有序性,大大提高了配向方向上的热导率,这在高导热绝缘材料方面具有极大的应用价值。通过序列受控合成方法,可以制备出新型的序列可控侧链型液晶高分子,由于不同长度不同分布的液晶侧基能够形成不同的序列,从而进一步赋予液晶高分子材料多种多样的功能。基于此,本文的主要工作包含以下两个方面:(1)制备一种液晶高分子薄膜材料,通过简单的机械作用,使得液晶基元发生诱导取向,沿薄膜法向发生排列,从而提高该薄膜材料的法向热导率。为此,我们尝试了两种制膜方式,分别为液晶均聚物热压成膜和液晶单体交联成膜。在液晶均聚物热压成膜中,我们设计合成出了一种易于聚合的丙烯酸酯类液晶单体LC1,并且通过POM和DSC研究了单体LC1的液晶性能,然后分别尝试了自由基引发的溶液、本体聚合以及光引发聚合,寻找合适做膜且易于取向的聚合物;在液晶单体交联成膜中,我们设计合成出了一种易于交联的液晶单体LC2,同时合成出了交联剂11UB和N2,然后利用Pt催化剂,以PMHS为骨架,将LC2进行热交联制成液晶弹性体薄膜,并且尝试通过动态机械压力的作用使液晶基元垂直取向。(2)设计合成了两种液晶单体即腰接单体Y1801和尾接单体Y1802,并将它们进行共聚制备出了一种新型具有交替共聚结构的侧链型液晶聚合物Poly(Y1801-alt-Y1802)。为了用作对比,两种单体各自的均聚物PY1801和PY1802也都合成了出来。Poly(Y1801-alt-Y1802)的交替共聚结构通过GPC和NMR测试进行了证明。而聚合物的液晶性能通过DSC、POM以及WAXS测试进行了表征。侧链型液晶聚合物PY1801和PY1802都呈现出向列相液晶,交替共聚物Poly(Y1801-alt-Y1802)却呈现出交错的近晶相A液晶,这表明共聚物内部形成了一种妥协的分子排列。另外,我们还测试了侧链型液晶聚合物的UV-Vis和FS光谱,并且观察了这些液晶聚合物在DMF溶液中的荧光发光效应。前人对于侧链型液晶聚合物的研究大多集中在单一的尾接或者腰接型,本文合成的腰接-尾接液晶交替共聚物是具有一定开拓性的,同时研究结果表明这种新型的液晶交替共聚物在热力学、光物理学等方面有着潜在的应用前景。
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