丙烯酸酯复合乳液无皂聚合工艺研究

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Pickering乳液是指采用固体颗粒取代传统的表面活性剂稳定的乳液。Pickering乳液弥补了传统乳液具有毒性、稳定性差、乳化剂难以分离、对环境污染大等不足。本课题以Pickering乳液为主线,采用纳米纤维素做固体颗粒分散剂,制备出能够稳定存在的Pickering乳液,并对氧化淀粉、羧甲基纤维素钠接枝共聚物胶乳的乳液性能进行了探讨。1.首先,以氧化淀粉、苯乙烯、丙烯酸丁酯为主要原料,采用无皂乳液聚合的方法合成氧化淀粉接枝苯丙共聚物胶乳,得到了反应的最优条件:当苯乙烯和丙烯酸丁酯配比为1:1,w(NaHCO3)=0.5%,w((NH42S2O8)=1%,w(氧化淀粉)=4%时,制备的新型苯丙聚合物乳液转化率达到96%,粒径为204.8nm,Cobb值为24.6g/m2,且乳液稳定不分层,具有较好的抗水性和成膜性。2.以CMC-Na、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸为主要原料,采用无皂乳液聚合的方法合成CMC-Na接枝丙烯酸酯共聚物乳液,得到了合成乳液的最优条件:当单体配比为1:1,w(NaHCO3)=0.5%,w((NH42S2O8)=1%,w(CMC-Na)=3%时,制得的新型丙烯酸酯聚合物乳液固含量达到24.12%,转化率为96.49%,平均粒径为152nm,并测得此时CMC-Na的接触角为36.59°<90°,乳液的施胶度达到最大值37s,此时乳液具有较好的稳定性和抗水性。3.采用NCC做固体颗粒稳定剂进行了苯乙烯Pickering乳液的制备,通过硫酸水解法制备的NCC呈棒状,经测定粒径为187.2nm,结晶度为67.19%,接触角为59°,将其作固体颗粒稳定剂用来乳化苯乙烯单体时,可得到20天内稳定存在的苯乙烯Pickering乳液,乳化率最终稳定在0.7左右,然后将乳化好的苯乙烯乳液在过硫酸铵的作用下引发聚合,得到转化率在80%左右的聚苯乙烯乳液,且NCC的用量在4%左右时,Cobb值达到21.5g/m2。但随着时间的延长,NCC稳定的Pickering乳液都会发生不同程度的失稳,不能够长期稳定的存在。4.第五章对NCC稳定苯乙烯单体的工艺过程进行改进,采用先制备预聚体后反相乳化再聚合合成新型稳定的Pickering乳液。在NCC用量为3g/L时,转化率达到最大为90%;且随着NCC用量的增加,乳液的粒径逐渐减小,最终得到NCC稳定的苯乙烯Pickering乳液能够较长期稳定存在。
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