苯炔、环硫醚与二芳基氧膦三组分反应研究

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苯炔作为具有亲电活性的有机中间体,可参与多种化学反应,包括多组分反应、环加成反应、插入反应等。近年来,苯炔化学取得许多突破性进展,受到了科学家们的广泛关注,在制备取代芳烃领域具有广泛的应用。五价氧膦化合物可应用于农药化学、配位化学以及生物化学等众多领域。二芳基氧膦作为有机磷化学的一类重要试剂,可通过自由基反应、离子型反应以及金属催化偶联反应构筑多类含有氧膦双键骨架的化合物。然而前期文献显示,二芳基氧膦在苯炔化学中的应用确鲜有报道,亟待开展研究。本文系统研究了Kobayashi苯炔前体、环状硫醚以及二芳基氧膦的三组分反应。对反应条件进行了全面细致的筛选,发现以氟化钾/18-冠醚-6为引发体系,咔唑作为质子源的条件下,可以较优的产率实现二芳基氧膦对环状硫醚的开环反应。以此为基础,对苯炔、环状硫醚及二芳基氧膦的底物适用范围展开研究,可以以中等至良好的产率得到一系列结构具有多样性的烷基芳基氧膦化合物。该反应条件温和,无需使用过渡金属,即可高效构筑碳-磷键和碳-硫键。产物的衍生化和大量实验也显示此合成方法具有潜在的应用价值。此方法可为烷基芳基氧膦化合物的合成提供新思路,拓展五价氧膦化合物在苯炔三组分反应中的应用。
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