烯烃配位的双金属桥卡宾、桥卡拜和单金属卡宾络合物的合成,结构和反应性研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ly_exe
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该论文主要围绕烯烃配位的双金属桥卡宾,桥卡拜络合物和单金属卡宾络合物的合成,结构以及反应性这一主题来展开研究.主要进行了如下几方面的工作:在合成环辛四烯配位的双铁烷氧基桥卡宾络合物的过程中分离得到一类新型的环辛四烯配位的双铁桥卡拜络合物,实验证明后者可以在溶液中转化为热力学更加稳定的前者,为文献中Atwood等人提出的金属羰基化合物与亲核试剂反应中,其亲核试剂首先进攻端羰基的机理研究提供了直接的实验证据.首先,我们较详细地研究了双铁阳离子桥卡拜络合物8-10与各种氮亲核试剂的反应,分别合成了一系列新奇的环加成的双铁桥卡拜络合物和环辛四烯配体开环的双铁桥卡拜络合物和环辛四烯配体开环的双铁桥卡宾络合物或环辛四烯配位的端卡宾络合物,后者在溶液中可转化为氮螯合的铁卡宾络合物.我们还探索了这些络合物的转化反应,得到了一些更为稳定的异构化产物,并对以上这些多烯烃配位的双金属桥卡宾和桥卡拜络合物的结构进行了较深入的研究.接着,我们研究了阳离子桥卡拜络合物8-10与NaBH<,4>和金属羰基阴离子化合物Na[M(CO)<,5>CN](M=Cr,Mo,W)的反应,合成了一系列新型的环辛四烯配位的桥卡宾络合物.我们还研究了氮杂二烯配位的三羰基铁作为起始原料来合成Fischer型单铁卡宾络合物的反应,发现不同的氮杂二烯配体和不同的芳基锂试剂两者对于反应结果都起着共同的调控作用,分别合成了一类氮杂双烯配位的Fischer型单铁卡宾络合物和氮杂烯烃配位的17电子酰羰基铁络合物,以及氮杂双烯以η<2>形式配位的两类羰基铁内盐络合物,并对这些新型产物进行了较深入的结构研究,发现了新的键型和成键规律.
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