SnS及其复合材料的制备与电化学性能研究

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硫化亚锡(SnS)由于有较高的理论容量(782 mA·g-1)、大的层间距有利于锂离子脱/嵌、环境友好和制备成本低等优点被认为是一种有潜力的锂离子电池负极材料的替代品。然而,SnS低的导电性导致了较差的倍率性能。其次,在充放电过程中产生的体积膨胀导致活快速的容量衰减。目前,解决上述问题的方法主要有制备纳米材料和特殊形貌调控,例如中空结构、核壳结构以及与碳材料复合。本论文主要通过制备SnS/C,SnS/rGO,SnS/ND-CN和SnS/NC复合物来以提升SnS的性能,主要研究结果如下:(1)以柠檬酸为还原剂和表面活性剂,二水合氯化亚锡和硫脲为原料,采用一步微波水热法制备出了不同片层厚度的SnS纳米片。研究发现,随着柠檬酸含量的增加,纳米片的厚度进一步增加,在不增加柠檬酸时,SnS-0表现出了最薄的片层厚度。SnS-8电极表现出了较厚的纳米片厚度和最高的首次库伦效率(71.7%)。将其用作锂离子电池负极材料时表现出了优异的储锂性能。在100 mA·g-1电流密度下100圈循环后可逆容量仍可维持在303 mAh·g-1。另外,在800和1000 mA·g-1电流密度下,倍率容量可达到384.4 mAh·g-1和343.4 mAh·g-1。为了进一步提高材料的电化学性能,加入葡萄糖作为碳源,通过溶剂热-热处理法制备出由纳米片组装成的球状SnS/C复合物,在100 mA·g-1电流密度下的初始放电和充电容量分别为1290.1和774.9 mAh·g-1,100圈循环后可逆容量可以保持367.6mAh·g-1,150圈后可逆容量依旧维持在363.2 mAh·g-1,表现出了较好的循环稳定性。(2)通过一步简单的溶剂热法制备出SnS纳米片均匀的锚定在rGO基体上,研究结果表明在100 mA·g-1电流密度下100圈循环后可逆容量仍可稳定在405.7 mAh·g-1,表现出了优异的循环稳定性。而且,在大电流密度下依旧具有较高的倍率容量,在500、800和1000 mA·g-1电流密度下,SnS/rGO复合物的倍率容量分别为426.8,390.6和351.8 mAh·g-1。进一步通过EIS测试发现SnS/rGO具有较小的电荷转移电阻。SnS/rGO复合物优异的电化学性能归因于具有较高导电性和机械稳定性的rGO促进了反应动力学,并且有效的缓解了其体积膨胀。(3)以氮缺陷的石墨化氮化碳(ND-g-C3N4)作为基体,制备ND-g-C3N4负载的SnS纳米复合物(SnS/ND-CN),在100mA·g-1电流密度下,初始放电和充电容量分别为1457.6 mAh·g-1和1041.5 mAh·g-1,首次库仑效率高达71.5%,100圈循环后可逆容量稳定在488 mAh·g-1。在800和1000 mA-g-1电流密度下的倍率容量分别410和373.8 mAh·g-1。优异的电化学性能是由于具有高导电性和电化学活性以及比容量的ND-g-C3N4的引入,从而促进了电荷传输和锂离子存储能力。(4)以PVP作为碳源,利用溶剂热-热处理法制备出氮掺杂碳包覆/SnS(SnS/CN)复合物电极。研究了不同PVP加入量对SnS/CN复合物电极的形貌以及锂离子存储性能的影响。SEM观察发现,在没有PVP添加的情况下,SnS展示了 3D花状结构的形貌。当PVP加入量为0.2 g时,SnS/CN-2电极表现出纳米片组装成的花状形貌并且储锂性能最好。在100 mA·g-1电流密度下充放电时首次放电和充电容量分别为1451.2 mA·g-1和1316.8 mAh·g-1,对应的初始库伦效率为90.7%。50圈循环后其可逆容量为597.6 mAh·g-1。
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