新型环氧树脂的设计、合成及其结构与性能关系

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环氧树脂具有优异的耐热性能、流动性能、以及较高的性价比等优点,被广泛应用于涂料、化工防腐、电子电器和车辆等领域[1,2]。而现已工业化生产的双酚A型环氧树脂(DGEBA),常作为树脂基体被广泛应用于航空航天等领域。但是随着树脂基体在航空航天等领域的用量的增加,其缺陷也愈加突出,主要表现为树脂基体的耐热性能与力学性能较差,因此设计、合成具有良好工艺性能、耐热性能和力学性能环氧树脂具有重要意义。本文选择了两种单体:4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)和双酚芴(BHP),制备出含有二氮杂萘酮结构的环氧树脂和含有双酚芴结构的环氧树脂,并通过FT-IR和1H NMR证实其结构;通过氢溴酸-冰乙酸非水滴定法测定其环氧值,分别为0.28-0.32/100g、0.40-0.42/100g,名为ER30和ER41;对两种环氧树脂进行了溶解性能和流变性能测试,结果表明二者皆具有良好的溶解性能和流变性能,且二者皆有较宽加工窗口;对两种环氧树脂的本体进行热性能表征,通过热失重分析测试可知,ER41树脂的各个热分解温度皆较高,ER30的800°C残碳率较大,通过差示扫描量热测试可知,ER30本体的玻璃化转变温度高于ER41。以含有二氮杂萘酮结构的ER30树脂和双酚芴结构的环氧树脂改性双酚A型环氧树脂(DGEBA,环氧值为0.51)/4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)固化体系。通过熔融共混方式制得含有不同比例ER30/DGEBA体系、ER41/DGEBA体系以及ER30/ER41/DGEBA体系的共混物,对其进行了固化反应动力学的研究,并选定合适的固化工艺,对固化后的产物进行了流变性能、热性能测试、力学性能测试和扫描电镜分析。添加ER30的ER30/DGEBA/DDM体系力学性能得到普遍提高,当ER30的添加量为30 wt.%时,冲击强度和弯曲强度达到最大,分别为61.24 KJ/m2和156.43 MPa,提高了67%和46%,当ER30的添加量为10 wt.%时,弯曲模量达到最大,为3.74 GPa,提高了57.8%;对不同比例共混体系的冲击断面进行观察,表明冲击强度提高的主要原因为裂纹的偏转与歧化。添加ER41的ER41/DGEBA/DDM体系的粘度随温度的上升而下降,在100°C时随时间的延长,不同共混体系的粘度急剧上升的时间呈现先下降后上升的趋势,在ER41含量为30 wt.%时凝胶时间大于纯DGEBA体系;各个热失重温度基本相同,但是添加ER41的共混体系的玻璃化转变温度相较于纯DGEBA体系皆有较大幅度的提升,当ER41的添加量为20 wt.%时达到最大,为194°C。添加ER30和ER41的ER30/ER41/DGEBA/DDM体系在质量比为0.5:0.5:9时,玻璃化转变温度和冲击强度略微提升;随着ER30和ER41含量的增加,弯曲强度和弯曲模量有大幅提升,在其质量比为1.5:1.5:7时,二者分别提升了40%和38%。
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