【摘 要】
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磷光OLEDs内量子效率可达100%,远远大于传统的荧光OLEDs,因此引起人们的广泛关注。但是磷光OLEDs仍存在很多问题,如发光淬灭,器件的稳定性差等。为了改善发光淬灭的问题,本文第一部分在哒嗪衍生物上引入了二甲基苯硫酚作为空间位阻基团,合成了两种环金属铱配合物Ir1和Ir2。在此基础上,将环金属配体上的S原子部分氧化成亚砜基,得到配合物Ir3和Ir4以研究电荷性质改变对配合物性质的影响。配合
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磷光OLEDs内量子效率可达100%,远远大于传统的荧光OLEDs,因此引起人们的广泛关注。但是磷光OLEDs仍存在很多问题,如发光淬灭,器件的稳定性差等。为了改善发光淬灭的问题,本文第一部分在哒嗪衍生物上引入了二甲基苯硫酚作为空间位阻基团,合成了两种环金属铱配合物Ir1和Ir2。在此基础上,将环金属配体上的S原子部分氧化成亚砜基,得到配合物Ir3和Ir4以研究电荷性质改变对配合物性质的影响。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱及单晶进行了确认。配合物Ir1-Ir4的最大发射波长在524 nm、536 nm、529 nm和539 nm处。配合物Ir2较于Ir1发生红移,这是因为辅助配体的存在,降低了能级差,配体场较弱,光谱红移。同理Ir4波长长于Ir3。与Ir1相比,Ir3波长更红,这是由于S原子氧化后,由富电子变成缺电子基,降低了LUMO能级,减少了能级差。同理Ir4波长长于于Ir2。将配合物Ir1和Ir2以不同浓度掺杂至主体材料CBP并制成器件1和器件2。器件1、2启明电压分别为4.0 V,3.5 V。最大亮度分别为7948 cd/m2、8913 cd/m2,最大电流效率分别为42.9 cd/A、44.2 cd/A,最大外量子效率分别为10.7%、11.7%。器件2性能略优。为了解决器件的稳定性问题,本文第二部分用负一价配体与负二价N^NH结构的配体在十氢萘中成功合成了一系列双三齿金属铱配合物Ir5-Ir9。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱进行结构确认。通过测试发现,配合物Ir5-Ir9的荧光最大发射波长分别为527 nm(Ir9),580 nm(Ir8),586 nm(Ir7),601 nm(Ir6)和604 nm(Ir5)。配合物Ir6较于Ir5,Ir8较于Ir7出现略微红移,这是Ir5,Ir7的负一价配体上的推电子基推高了LUMO,增大了能级差。将Ir5与Ir7相比,Ir7出现了很大的蓝移,这是因为拉电子的三氟甲基降低了HOMO能级,增大了能极差。同理,Ir8较于Ir6也出现蓝移。将配合物Ir9以不同浓度掺杂主体材料mCP中并制作器件,器件掺杂浓度为2%,启明电压为3.9 V,器件达到最大亮度9472 cd/m2,最大电流效率为23.7 cd/A,最大外量子效率为14.4%。由于铍的毒性强,所以通过高选择性和灵敏性的方法检测铍的含量非常重要。本文在第三部分以4’-(2-苯并噻唑基)苯并-9-冠-3醚(BTZ9C3)为主配体,用2,2-联吡啶(bpy)及3-三氟甲基-5-(2’-吡啶基)-1,2-二唑(fppzH)辅助配体分别合成了离子型铱配合物Ir(BTZ9C3)2(bpy)PF6(Ir10)和中性铱配合物Ir(BTZ9C3)2(fppz)(Ir11)。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱及单晶进行了结构确认。对它们光物理性能的研究表明两种配合物掺杂在PMMA中的发光为黄绿光发射,配合物Ir10的发光波长为535 nm,配合物Ir11的发光波长为541 nm,发光量子效率分别为10.8%,45.0%,发光寿命分别为3.01μs和2.58μs,为典型的磷光发射。两种配合物对Be2+都有发光增强的选择性识别效果,化学计量比为1:2,最低检测限低至6.0μmol/L左右。抗干扰能力方面,离子型配合物Ir10的抗干扰能力较好,而中性配合物Ir11受Al3+的干扰较大。
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