图案化高分子刷的制备及表征

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近年来,随着纳米科学和纳米技术的快速发展,迫切需要一种简单、快速的方法来在固体材料表面制备有机薄膜,这些有机薄膜经常用来修改材料表面的物理化学性质(如润湿性、吸附性、热稳定性、生物活性等),而不改变材料的本体性质。通常,用在材料表面接枝分子或聚合物的方法来修改材料表面的性质。在材料表面接枝分子的方法是将小分子通过化学键合的作用固定在基底表面形成自组装单分子层,该方法提供了一个方便、简单、灵活的体系来修改基底表面固有的性质,然而该方法的缺点是由于用自组装单分子层形成的涂层厚度有限,导致了该涂层的机械不稳定性和化学不稳定性,因此,迫切需要一种新方法来在材料表面制备化学稳定的涂层。在材料表面接枝聚合物(如高分子刷)的方法刚好克服了这一缺点。本论文以“从表面接枝”方法为基础,结合自组装单分子层、微接触印刷和表面引发原子转移自由基聚合,在基底表面制备图案化的高分子刷,用以修改基底表面的性质,为本课题组以后研究细胞的吸附、迁移行为打下基础。首先,结合微接触印刷和自组装单分子层,以十八硫醇作为惰性分子,双[2-(2-溴异丁氧基)十一烷基]二硫化物(DTBU)作为引发剂在金基底表面形成图案化的引发剂单分子层,然后通过原子转移自由基聚合,将单体4-乙烯基吡啶(4VP)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)分别在图案化的引发剂单分子层上聚合形成聚4-乙烯基吡啶(P4VP)高分子刷和聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)高分子刷,并对其进行表征。并且在制备聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)高分子刷的过程中,探讨了聚合反应时间的长短对高分子刷厚度的影响。实验结果表明,在一定范围内高分子刷的厚度随着聚合反应时间的增加而增加;探讨了在微接触印刷过程中,给予PDMS印章压力的大小对图案化的影响,发现给予PDMS印章约10N的压力,效果最佳。其次,我们合成了一种含烷基溴的多巴胺衍生物——2-溴-2-甲基-N-[2-(3,4-二羟基苯)乙基]丙酰胺,这种物质可以通过邻苯二酚基团粘附在各种基底表面,并且由于其含有烷基溴终端基团,也可以用作原子转移自由基聚合反应的引发剂。因此,在本论文中,通过微接触印刷直接将该多巴胺衍生物——2-溴-2-甲基-N-[2-(3,4-二羟基苯)乙基]丙酰胺印到N型硅片表面形成图案化的引发剂单分子层,然后通过原子转移自由基聚合在图案化的引发剂单分子层上制备聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)高分子刷,并对其进行表征。
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