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在查阅国内外有关除草剂文献的基础上,对除草剂的历史、现状,应用以及我国除草剂的状况进行了概述。并详细介绍了苯氧基羧酸类除草剂的发展及应用,作用机制和国内外的合成方法。
在市场需求和文献调研的基础上,着重对苯氧基羧酸类除草剂的中间体R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成工艺进行了摸索和探讨,找到了一条具有工业化价值的路线。本文以对羟基苯乙酮为起始物,与α-氯代丙酸酯反应,再经水解、氧化、拆分等五步反应,最终合成光学纯度较高(e.e值>99%)的除草剂中间体R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。研究采用的合成工艺合理可行,具体表现在:烃化反应中加入碱,简化了反应条件,提高了反应收率;用间氯过氧苯甲酸作氧化剂,反应条件既温和,对副产物间氯苯甲酸又有较高的回收率。采用拆分剂S-(-)-α-甲基苄胺,有效地得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸,反应条件简单可行,S-(-)-α-甲基苄胺还可回收反复利用,降低了原料成本。对于S-(-)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸也可进行消旋化,反复循环重新拆分。整个路线反应条件温和,操作简单,反应条件安全,收率较高,三废也较少。
合成的最终产物R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸经过红外光谱、核磁共振和质谱分析,证实了与目标产品的结构完全相符。