湖南省居民常食水果中环境雌激素的研究

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目的:建立同时测定水果中双酚A、17p-雌二醇、雌酮、雌三醇、炔雌醇、己烯雌酚、4-辛基酚和4-n-壬基酚的高效液相色谱串联质谱法,调查湖南省居民水果的消费量情况和某些水果中环境雌激素的污染状况,为污染物的监管和控制提供依据,为其卫生标准的制定提供参考。方法:采用多阶段分层整群抽样的方法,抽取湖南省3类地区中常住居民720户、1875人,以记账法对居民水果消费量进行调查;按照单纯随机抽样的方法,采集湖南省某些水果批发市场出售的苹果、梨子、香蕉、橘子、柠檬和草莓6种水果,共216份样品;同时,建立高效液相色谱-质谱法检测水果样品中双酚A、17β-雌二醇、雌酮、雌三醇、炔雌醇、己烯雌酚、4-辛基酚和4-n-壬基酚的含量,计算居民各类水果的环境雌激素暴露量,初步评估人群暴露风险。结果:1、湖南省居民平均每人每天摄入新鲜水果类105.6g,其中苹果28.1g,梨子26.4g,香蕉18.1g,橘子10.5g,柠檬5.1g,草莓1.4g。2、对色谱流动相、质谱条件、固相萃取柱等影响因素进行了优化,得到的最优化条件为:乙腈作为本实验样品的提取液,在25-C下超声25min时下进行提取。用固相萃取柱(Oasis HLB)进行富集,采用waters ACQUITY UPLCRBEH C18色谱柱分离,以乙腈-甲醇(4:1,v/v)与0.1%氨水为流动相,采用梯度洗脱,在负离子模式下进行MS/MS测定。在该优化条件下,8种环境雌激素在5-100ng/mL范围内线性良好,方法检出限为0.17-0.51ng/g,回收率为67.77%-110.49%,相对标准偏差为1.08%~12.02%。3、在所有水果样品中均有微量BPA检出,范围1.26±1.53-2.75±2.13ng/g;在苹果、梨子、橘子中检测到了E2,含量分别为1.21±0.58ng/g、0.51±0.04ng/g、1.03±0.24ng/g,各组之间有明显的统计学差异(P<0.05);除草莓外,都检测到4-n-NP和EE2,其含量分别为2.67±1.47~12.91±9.66ng/g和0.93±0.59~1.52±1.03ng/g;在所测样品中均未检出其他4种雌激素化合物(DES、OP、E1、E3)。湖南省居民水果中BPA、EE2、E2和4-n-NP的暴露量分别3.051、1.625、0.925、11.146ng/(kg·bw),所有水果中的环境雌激素风险指数均远低于1。结论:本研究建立了高效液相色谱-串联质谱法同时测定水果中双酚A、17β-雌二醇、雌酮、雌三醇、炔雌醇、己烯雌酚、4-辛基酚和4-n-壬基酚的方法;湖南省某些水果中环境雌激素的暴露量是安全的,暴露风险在可接受范围之内,尚不会危害公众身体健康。
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