利用第一性计算原理研究凝聚态体系基态电子结构的方法已经越来越成熟,然而激发态电子性质的研究尚存在诸多问题。首先,密度泛函理论中的交换关联势部分的近似对激发态的描述不够好,导致无法得到准确的空轨道准粒子能级以及激发能,激发态的原子势能面难以计算：而时间分辨的激发态衰减的动力学过程就更加难以简单地用密度泛函程序来计算。我们知道用于太阳能转化的半导体材料中的电子空穴对的激发与衰减涉及到非常复杂的物理过程。电子空穴对的激发能量由准粒子能级以及激子的束缚能决定.激发强度则由初态与末态的跃迁偶极距决定；而激发态电子空穴对的衰减动力学更加复杂,电子会在一定寿命内衰减到基态,其寿命由激发态与基态之间的耦合决定,同时在这个过程中激发态载流子与体系内的其他准粒子,例如声子、极化子、等离激元等,以及体系的缺陷、杂质、表面重构与吸附等产生复杂的耦合。激发态的动力学涉及激发态的势能面和激发态之间的耦合,经典自由度的演化引起体系的电子自由度在各个激发态之间跃迁,同时电子态的跃迁反过来会影响经典自由度的演化,在这种情况下传统的波恩-奥本海默近似(绝热近似)不再适用。在第一章中,我们从波恩-奥本海默分子动力学出发,说明绝热近似不再适用的情况,引入非绝热分子动力学。我们主要介绍其中两种方法,Ehrenfest动力学和面跳跃方法(Surface Hopping)。这两种方法中,量子跃迁都是由含时薛定谔方程引起的。两者的唯一区别在于经典自由度的运动方程不同,前者是由·个平均势能面驱动,而面跳跃方法中,原子核在任意时刻都只运动在与某个电子态对应的势能面上。最后我们介绍了Prezhdo教授发展的含时密度泛函和最小面跳跃相结合的方法,该方法对面跳跃方法做了一系列的近似,减小了计算量,能够用于比较大的体系的研究。在第二章中,我们简单介绍了二维层状材料以及其组成的范德华异质结。过渡金属二硫化物由于其优异的光学性能而备受关注,在其形成的异质结材料中更是观察到了超快的电荷分离现象,而有效的电荷分离是光电转换的关键。从理论上更深入的了解其超快电荷转移过程有助于我们对新型器件的设计。在第三章中,我们将Prezhdo发展的非绝热分子动力学引用于研究过渡金属二硫化物(TMD)异质结中的超快电荷转移过程,我们主要集中在MoS2/WS2异质结的光激发空穴的超快转移过程。我们发现,对于这个体系,声子在超快空穴转移中起了很重要的作用。我们的研究对于新型二维器件的设计有着重要的启示。在第四章中,我们利用非绝热分子动力学对两个相似的异质结MoS2/WS2和MoSe2/WSe2中的电荷转移过程进行研究和对比,试图更深刻地理解TMD异质结中电荷转移的机制。在最后一章中,我们对所做的工作进行了总结和展望。