有序介孔碳的控制合成、化学改性及其吸附性能

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本论文提出对有序介孔碳材料(OMC)进行孔径调控和氨基功能化的研究思路,旨在改善其分离、吸附性能。系统地研究了在软模板法合成OMC的过程中,1,3,5-三甲苯(TMB)扩孔剂对材料孔径的影响,实现了孔径可调变有序介孔碳材料(OMC-X,X为TMB的投加比例)的控制合成;同时,开展了对OMC氨基功能化的改性研究,提出了先氧化后接枝氨基基团的化学改性路线,制备出氨基功能化有序介孔碳材料(AF-OMC)。在此基础上,以肽段E7和AM1作为富集目标,考察了孔径可调变的OMC-X的富集作用;以Cr (Ⅵ)作为目标污染物,研究了AF-OMC的吸附性能,将吸附后的材料标记为Cr-AF-OMC。采用XRD、TEM、N2吸附-脱附、FTIR和XPS对制备的材料进行了结构和性能的表征。所得结论如下:1. OMC-X系列材料均保持了高度有序的二维六方介孔结构,随着扩孔剂TMB的投加比例从0增加至1.05,OMC的孔径从4.4nm逐渐增大至5.4nm,但当TMB的投加比例继续增大时,孔径将不再发生明显变化。孔径较小的OMC-0(4.4nm)对分子量较小的肽段E7(1120.6Da)有更好的富集效果,而孔径相对较大的OMC-1.05(5.4nm)则对分子量较大的肽段AM1(2474Da)展现出更优异的富集特性。孔径递变的OMC-X系列材料在大分子物质的选择性分离、富集方面展示出了良好的应用前景。2. AF-OMC和Cr-AF-OMC保持了高度有序的二维六方介孔结构。相较于空白OMC, AF-OMC和Cr-AF-OMC的比表面积、孔容和孔径均明显减小。结合FTIR和XPS的表征结果,可以证实材料的介孔孔道内均匀地接枝上了大量的氨基基团且吸附了Cr (Ⅵ).AF-OMC对Cr(Ⅵ)的吸附符合Pseudo二级动力学模型和Langmuir吸附等温线模型。在45℃的吸附温度下,其饱和吸附容量可达168.4mg/g。AF-OMC对Cr(Ⅵ)的吸附是一个自发、吸热、熵增型的吸附过程,且以化学吸附为主,其吸附还原机理为:Cr (Ⅵ)被还原为Cr(Ⅲ),还原产物Cr(Ⅲ)最终螯合于氨基基团。相较与其他碳材料,AF-OMC的高效吸附特性,使其在Cr(Ⅵ)的吸附中更具优势。
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