稀土离子掺杂CaF2透明陶瓷的制备与性能研究

来源 :中国科学院大学(中国科学院上海硅酸盐研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:twffhvknnh
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Yb:CaF2材料具有优异的性能,比如:非常宽的透光范围;与石榴石和倍半氧化物相比,低的声子能量和低的折射率。同时,Yb3+离子具有宽的吸收和发射带,有利于宽带调谐和超短脉冲激光输出;长的荧光寿命,有利于激光泵浦时能量的储存。此外,Yb:CaF2具有负的热光系数,有利于减轻激光器高功率输出时的热透镜效应。正是由于这些出色性能,使得其在超短激光增益介质和放大介质方面具有很大的应用价值。Yb:CaF2单晶存在(111)解理面,导致其激光损伤阈值较低,稀土离子掺杂不均匀及力学性能较差,影响了Yb:CaF2单晶的性能并限制了其发展。而Yb:CaF2透明陶瓷可以很好的解决这些问题,同时它具有烧结温度低、制备周期短、可以实现大尺寸制备等优点,使得Yb:CaF2透明陶瓷具有很好的应用前景。目前国内外很多科研人员开始了关于Yb:CaF2透明陶瓷的制备与性能研究的工作,并取得了一系列的进展。因此,我的课题的主要目标是制备出高光学质量的Yb:CaF2透明激光陶瓷,并实现高效激光输出,缩短与国外差距。采用共沉淀法合成Yb:CaF2纳米粉体,通过多种烧结方式制备了Yb:CaF2透明陶瓷,并对合成的粉体和制备的陶瓷的相关性能进行了系统研究。此外,还制备了不同掺杂浓度的Yb3+,La3+:CaF2透明陶瓷,为后续研究La3+离子对Yb:CaF2陶瓷的光谱性能及激光性能的影响打下了基础,全文主要结论如下:(1)共沉淀法合成5 at.%Yb:CaF2纳米粉体。粉体为纯的立方CaF2相,没有检测到第二相,平均颗粒尺寸为45 nm。同时,粉体具有较好的分散性,粉体的形状呈立方体。(2)通过真空预烧结合热压烧结后处理制备5 at.%Yb:CaF2透明陶瓷,研究了烧结压力对陶瓷光学性能和显微结构的影响。当烧结压力为15 MPa时,陶瓷具有最好的光学质量,在1200 nm处透过率达到92%(厚度:1.8 mm),接近理论透过率,但在可见光范围内透过率有一定程度的下降,可以归因于陶瓷内部残留的纳米级气孔的影响。同时,对压力为15 MPa制备的Yb:CaF2陶瓷的光学特性进行了系统研究。5 at.%Yb:CaF2陶瓷具有宽的吸收发射带,在977 nm处的吸收系数为4.8 cm-1,适合高功率InGaAs激光二极管泵浦。其主要的发射峰位于977 nm,1010 nm和1030 nm附近,可以归因于Yb3+离子2F5/22F7/2的跃迁。计算得到5 at.%Yb:CaF2陶瓷在977 nm处的吸收截面和1030nm处的发射截面分别为0.39×10-2020 cm2和0.26×10-20 cm2,其荧光寿命为1.95 ms。在QCW泵浦条件下,当Toc=7.2%时,Yb:CaF2陶瓷获得的最大输出功率为0.9 W,相应的光-光效率ηo=17.6%。在Toc=12.4%下获得斜率效率最大值是ηs=23.6%。(3)通过真空预烧结合HIP后处理制备5 at.%Yb:CaF2透明陶瓷,研究了真空预烧温度对陶瓷物相、致密度、显微结构及光学质量的影响。结果表明,不同温度真空预烧的陶瓷均为纯的立方相,并未检测到第二相,且陶瓷致密度均不高。650 oC真空预烧的Yb:CaF2陶瓷经HIP处理后具有最好的光学质量,在1200nm处直线透过率达到87%(厚度:3 mm)。同时研究了HIP温度对陶瓷显微结构和光学质量的影响。结果表明,当HIP温度为700 oC时,Yb:CaF2陶瓷透过率整体明显下降,在1200 nm处的直线透过率仅为81.1%(厚度:3 mm)。(4)通过空气预烧结合HIP后处理制备5 at.%Yb:CaF2透明陶瓷,研究了预烧温度对HIP前后陶瓷物相、致密度、显微结构及光学质量的影响。此外,还对Yb:CaF2陶瓷进行了激光性能研究。结果表明,不同温度空气预烧的激光性能陶瓷均为纯的立方相。650 oC预烧的陶瓷经HIP处理后,几乎没有发现气孔,透过率最优,在1200 nm处透过率达到91%(厚度:3 mm)。在激光实验中,在Toc=7.2%时,获得的最大输出功率为0.81 W,相应的光光转化效率ηo=19.2%,斜率效率为ηs=22.6%。(5)采用共沉淀法合成不同掺杂浓度纯立方相的Yb3+,La3+:CaF2纳米粉体,通过空气预烧结合HIP后处理制备对应的透明陶瓷,3 at.%La,5 at.%Yb:CaF2透明陶瓷在1200 nm处的直线透过率达到90%(厚度:3 mm),且具有宽的发射带。同时Yb3+,La3+:CaF2陶瓷的直线透过率随着Yb3+掺杂浓度升高而增加。
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